[0043] 下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0044] 实施例1：
[0045] 首先准备原料，按比例称取碳五馏分、异戊烯、甲苯和溶剂，备用；制备第一催化剂，按比例称取三氯化铝和甲基磺酸，将三氯化铝放入烧瓶中，加水溶解，再投入甲基磺酸，磁力搅拌，加热并进行蒸馏，至瓶中液体变粘稠，蒸干，于95℃真空干燥箱干燥2h，得到第一催化剂；制备第二催化剂，按比例称取尿素、四水合钼酸铵、六水合硝酸钴、硫酸钛、硫酸铝和氨水，将硫酸钛和硫酸铝加去离子水溶解，缓慢滴加氨水，并进行剧烈搅拌，调节PH为8，沉淀老化2h，离心过滤，用去离子水反复洗涤至滤液无硫酸根，110℃烘干，540℃下焙烧2h，得到二氧化钛-氧化铝载体；再将准备的尿素、四水合钼酸铵、六水合硝酸钴混合，并溶解于蒸馏水中，连续搅拌1h，直至成为均匀浆体，再加入制备的二氧化钛-氧化铝载体，40℃下加热2h；再在500℃下将其点燃，10min后得到所述第二催化剂；再制备第三催化剂，按比例称取载体氧化铝、磷化镍、磷化钌、氯化铈和四氯化锡，以氧化铝为载体、磷化镍、磷化钌、氯化铈、四氯化锡为活性组分，通过喷涂法制备第三催化剂。
[0046] 再将准备的甲苯放入玻璃反应器中，边搅拌边加入第一催化剂，加热升温至60℃，依次缓慢滴加碳五馏分和异戊烯单体，滴加后反应4h，减压蒸馏，冷却成型，得到碳五石油树脂；接着将制备的碳五石油树脂溶于溶剂中，加热并与氢气进入脱硫加氢反应器中，在第二催化剂作用下脱硫，反应温度为250℃，反应压力为18MPa，空速为3，后经高分、低分分离，再经气提塔气提，得到所述物料A；最后将物料A与第三催化剂接触，反应温度为250℃，反应压力为8MPa，空速为2，通过采用固定床高压催化加氢，得到所述加氢石油树脂。
[0047] 本实施例中，石油树脂各原料组分如下：以重量计，碳五馏分65份、第一催化剂4份、异戊烯15份、甲苯90份、溶剂100份、第二催化剂2份、第三催化剂5份。
[0048] 其中所述第一催化剂包括三氯化铝和甲基磺酸，所述三氯化铝和甲基磺酸的质量比为1：1；第二催化剂各原料组分如下：以重量计，尿素30份、四水合钼酸铵95份、六水合硝酸钴21份、硫酸钛25份、硫酸铝15份、氨水20份；第三催化剂各原料组分如下：以重量计，载体氧化铝90份、磷化镍0.5份、磷化钌0.1份、氯化铈0.5份、四氯化锡0.5份；溶剂为环己烷。
[0049] 实施例2：
[0050] 首先准备原料，按比例称取碳五馏分、异戊烯、甲苯和溶剂，备用；制备第一催化剂，按比例称取三氯化铝和甲基磺酸，将三氯化铝放入烧瓶中，加水溶解，再投入甲基磺酸，磁力搅拌，加热并进行蒸馏，至瓶中液体变粘稠，蒸干，于100℃真空干燥箱干燥2.5h，得到第一催化剂；制备第二催化剂，按比例称取尿素、四水合钼酸铵、六水合硝酸钴、硫酸钛、硫酸铝和氨水，将硫酸钛和硫酸铝加去离子水溶解，缓慢滴加氨水，并进行剧烈搅拌，调节PH为8，沉淀老化2.5h，离心过滤，用去离子水反复洗涤至滤液无硫酸根，120℃烘干，550℃下焙烧3h，得到二氧化钛-氧化铝载体；再将准备的尿素、四水合钼酸铵、六水合硝酸钴混合，并溶解于蒸馏水中，连续搅拌1.5h，直至成为均匀浆体，再加入制备的二氧化钛-氧化铝载体，50℃下加热2.5h；再在505℃下将其点燃，13min后得到所述第二催化剂；再制备第三催化剂，按比例称取载体氧化铝、磷化镍、磷化钌、氯化铈和四氯化锡，以氧化铝为载体、磷化镍、磷化钌、氯化铈、四氯化锡为活性组分，通过喷涂法制备第三催化剂。
[0051] 再将准备的甲苯放入玻璃反应器中，边搅拌边加入第一催化剂，加热升温至65℃，依次缓慢滴加碳五馏分和异戊烯单体，滴加后反应5h，减压蒸馏，冷却成型，得到碳五石油树脂；接着将制备的碳五石油树脂溶于溶剂中，加热并与氢气进入脱硫加氢反应器中，在第二催化剂作用下脱硫，反应温度为265℃，反应压力为20MPa，空速为5，后经高分、低分分离，再经气提塔气提，得到所述物料A；最后将物料A与第三催化剂接触，反应温度为300℃，反应压力为10MPa，空速为3，通过采用固定床高压催化加氢，得到所述加氢石油树脂。
[0052] 本实施例中，石油树脂各原料组分如下：以重量计，碳五馏分70份、第一催化剂6份、异戊烯20份、甲苯115份、溶剂110份、第二催化剂4份、第三催化剂8份。
[0053] 其中第一催化剂包括三氯化铝和甲基磺酸，所述三氯化铝和甲基磺酸的质量比为1：1.1；第二催化剂各原料组分如下：以重量计，尿素35份、四水合钼酸铵100份、六水合硝酸钴28份、硫酸钛35份、硫酸铝35份、氨水25份；第三催化剂各原料组分如下：以重量计，载体氧化铝100份、磷化镍1.2份、磷化钌0.5份、氯化铈1.5份、四氯化锡1.2份；溶剂为乙基环己烷。
[0054] 实施例3：
[0055] 首先准备原料，按比例称取碳五馏分、异戊烯、甲苯和溶剂，备用；制备第一催化剂，按比例称取三氯化铝和甲基磺酸，将三氯化铝放入烧瓶中，加水溶解，再投入甲基磺酸，磁力搅拌，加热并进行蒸馏，至瓶中液体变粘稠，蒸干，于105℃真空干燥箱干燥3h，得到第一催化剂；制备第二催化剂，按比例称取尿素、四水合钼酸铵、六水合硝酸钴、硫酸钛、硫酸铝和氨水，将硫酸钛和硫酸铝加去离子水溶解，缓慢滴加氨水，并进行剧烈搅拌，调节PH为8，沉淀老化3h，离心过滤，用去离子水反复洗涤至滤液无硫酸根，130℃烘干，560℃下焙烧
4h，得到二氧化钛-氧化铝载体；再将准备的尿素、四水合钼酸铵、六水合硝酸钴混合，并溶解于蒸馏水中，连续搅拌2h，直至成为均匀浆体，再加入制备的二氧化钛-氧化铝载体，60℃下加热3h；再在510℃下将其点燃，15min后得到所述第二催化剂；再制备第三催化剂，按比例称取载体氧化铝、磷化镍、磷化钌、氯化铈和四氯化锡，以氧化铝为载体、磷化镍、磷化钌、氯化铈、四氯化锡为活性组分，通过喷涂法制备第三催化剂。
[0056] 再将准备的甲苯放入玻璃反应器中，边搅拌边加入第一催化剂，加热升温至70℃，依次缓慢滴加碳五馏分和异戊烯单体，滴加后反应5.5h，减压蒸馏，冷却成型，得到碳五石油树脂；接着将制备的碳五石油树脂溶于溶剂中，加热并与氢气进入脱硫加氢反应器中，在第二催化剂作用下脱硫，反应温度为280℃，反应压力为24MPa，空速为6，后经高分、低分分离，再经气提塔气提，得到所述物料A；最后将物料A与第三催化剂接触，反应温度为350℃，反应压力为12MPa，空速为4，通过采用固定床高压催化加氢，得到所述加氢石油树脂。
[0057] 本实施例中，石油树脂各原料组分如下：以重量计，碳五馏分80份、第一催化剂8份、异戊烯25份、甲苯120份、溶剂120份、第二催化剂6份、第三催化剂10份。
[0058] 其中第一催化剂包括三氯化铝和甲基磺酸，三氯化铝和甲基磺酸的质量比为1：1.2；第二催化剂各原料组分如下：以重量计，尿素40份、四水合钼酸铵105份、六水合硝酸钴
33份、硫酸钛50份、硫酸铝50份、氨水30份；第三催化剂各原料组分如下：以重量计，载体氧化铝110份、磷化镍2份、磷化钌1份、氯化铈2份、四氯化锡2份；溶剂为矿物精油。
[0059] 实施例4：
[0060] 首先准备原料，按比例称取碳五馏分、异戊烯、甲苯、第一催化剂和溶剂，备用；制备第二催化剂，按比例称取尿素、四水合钼酸铵、六水合硝酸钴、硫酸钛、硫酸铝和氨水，将硫酸钛和硫酸铝加去离子水溶解，缓慢滴加氨水，并进行剧烈搅拌，调节PH为8，沉淀老化2.5h，离心过滤，用去离子水反复洗涤至滤液无硫酸根，120℃烘干，550℃下焙烧3h，得到二氧化钛-氧化铝载体；再将准备的尿素、四水合钼酸铵、六水合硝酸钴混合，并溶解于蒸馏水中，连续搅拌1.5h，直至成为均匀浆体，再加入制备的二氧化钛-氧化铝载体，50℃下加热
2.5h；再在505℃下将其点燃，13min后得到所述第二催化剂；再制备第三催化剂，按比例称取载体氧化铝、磷化镍、磷化钌、氯化铈和四氯化锡，以氧化铝为载体、磷化镍、磷化钌、氯化铈、四氯化锡为活性组分，通过喷涂法制备第三催化剂。
[0061] 再将准备的甲苯放入玻璃反应器中，边搅拌边加入第一催化剂，加热升温至65℃，依次缓慢滴加碳五馏分和异戊烯单体，滴加后反应5h，减压蒸馏，冷却成型，得到碳五石油树脂；接着将制备的碳五石油树脂溶于溶剂中，加热并与氢气进入脱硫加氢反应器中，在第二催化剂作用下脱硫，反应温度为265℃，反应压力为20MPa，空速为5，后经高分、低分分离，再经气提塔气提，得到所述物料A；最后将物料A与第三催化剂接触，反应温度为300℃，反应压力为10MPa，空速为3，通过采用固定床高压催化加氢，得到所述加氢石油树脂。
[0062] 本实施例中，石油树脂各原料组分如下：以重量计，碳五馏分70份、第一催化剂6份、异戊烯20份、甲苯115份、溶剂110份、第二催化剂4份、第三催化剂8份。
[0063] 其中第一催化剂为三氯化铝，第二催化剂各原料组分如下：以重量计，尿素35份、四水合钼酸铵100份、六水合硝酸钴28份、硫酸钛35份、硫酸铝35份、氨水25份；第三催化剂各原料组分如下：以重量计，载体氧化铝100份、磷化镍1.2份、磷化钌0.5份、氯化铈1.5份、四氯化锡1.2份；溶剂为乙基环己烷。
[0064] 实施例5：
[0065] 首先准备原料，按比例称取碳五馏分、异戊烯、甲苯、第一催化剂和溶剂，备用；再制备第三催化剂，按比例称取载体氧化铝、磷化镍、磷化钌、氯化铈和四氯化锡，以氧化铝为载体、磷化镍、磷化钌、氯化铈、四氯化锡为活性组分，通过喷涂法制备第三催化剂。
[0066] 再将准备的甲苯放入玻璃反应器中，边搅拌边加入第一催化剂，加热升温至65℃，依次缓慢滴加碳五馏分和异戊烯单体，滴加后反应5h，减压蒸馏，冷却成型，得到碳五石油树脂；接着将制备的碳五石油树脂与第三催化剂接触，反应温度为300℃，反应压力为10MPa，空速为3，通过采用固定床高压催化加氢，得到所述加氢石油树脂。
[0067] 本实施例中，石油树脂各原料组分如下：以重量计，碳五馏分70份、第一催化剂6份、异戊烯20份、甲苯115份、溶剂110份、第三催化剂8份。
[0068] 其中第一催化剂为三氯化铝；第三催化剂各原料组分如下：以重量计，载体氧化铝100份、磷化镍1.2份、磷化钌0.5份、氯化铈1.5份、四氯化锡1.2份。
[0069] 实验1：
[0070] 取实施例1-5中的成品加氢石油树脂，采用微库仑法分析各个样品的溴价，通过铂钴比色法测定各个样品的色相，再采用环球法测试软化点，记录数据。
[0071] 环球法：将确定质量的钢球置于填满试样的金属环上，在规定的升温条件下，钢球进入试样，从一定的高度下落，当钢球触及底层金属挡板时的温度，视为其软化点。
[0072] 溴价：溴价用于衡量油样品中不饱和烃的含量，以100克油样品所消耗的溴的克数来表示；溴价越高，油样品所含不饱和烃越多。
[0073] 色度是样品的外观指标，它反应的是颜色的色调和饱和度；软化点是指物质软化的温度。
[0074]
[0075] 实施例1-3中所制备的石油树脂为本发明的技术方案，实施例4中制备的石油树脂中利用三氯化铝为催化剂制备碳五石油树脂，实施例5中仅通过第三催化剂进行催化，没有第二催化剂脱硫工艺，以表中数据可知，实施例1-3中成品的溴价、色相均优化于实施例4、实施例5，同时实施例4、实施例5的数据又优化于普通的碳五石油树脂；实施例1-5中制备的成品的软化点均高于普通碳五石油树脂的软化点，这充分说明了本发明中有效制备了一种品质较好的加氢石油树脂，提高了软化点，降低杂质，具有更好的实用性和推广性。
[0076] 对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
