[0004] 本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点,而提出了一种可降解环氧树脂及其合成方法,具体为一种主链含螺环结构的缩水甘油醚及其制备方法。所制备含螺环结构的环氧树脂具有较高反应活性,可与多种胺基化合物都该发生交联反应。而且,在酸性环境下,本发明交联的环氧化合物可以完全降解,且降解速度可调。
[0005] 为实现发明目的之一,采用如下技术方案:
[0006] 含螺环结构的环氧树脂,如式I所示化合物:
[0007]
[0008] 其中,m的值为0‑9的整数,n的值为2‑12的整数。
[0009] 为实现发明目的之二,采用如下技术方案:
[0010] 含螺环结构的环氧树脂,即一种可降解的环氧树脂的制备方法,
[0011] 包括以下步骤:
[0012] S1:将二丙烯醛缩季戊四醇(BTU)、二巯基烷烃、光引发剂按照摩尔比1:(1.5‑5):(0.01‑0.05)溶解在溶剂中,然后用紫外光灯照射0.5‑3小时至反应完全,
[0013] 反应结束后,得到的产物在无水乙醚中沉淀三次,然后在30℃的真空干燥箱内干燥至恒重,得到端基为巯基含螺环结构的中间体化合物;
[0014] S2:惰性气体保护下将所述巯基含螺环结构的中间体化合物、烯丙基缩水甘油醚、光引发剂按照摩尔比为1:(2‑60):(0.01‑0.05)混合溶于溶剂中,然后,冰水浴条件下用紫外光灯照射1‑3小时,得到的产物在无水乙醚中沉淀,在真空干燥箱中烘干至恒重,得到含螺环结构的环氧树脂;
[0015] 其中,
[0016] 所述二巯基烷烃为1,2‑乙二硫醇、1,3‑丙二硫醇、1,4‑丁二硫醇、1,5‑戊二硫醇、1,6‑己二硫醇、1,7‑庚二硫醇和1,8‑辛二硫醇、1,9‑壬二硫醇、1,10‑癸二硫醇,1,12‑十二烷基硫醇中的至少一种,
[0017] 所述光引发剂为安息香二甲醚、异丙基硫杂蒽酮、二苯甲酮、1‑羟基环己基苯基甲酮、2‑羟基‑1‑[4‑(2‑羟乙氧基)苯基]‑2‑甲基‑1‑丙酮、2‑苄基‑2‑二甲基氨基‑1‑(4‑吗啉苯基)丁酮、2,2‑二甲基‑α‑羟基苯乙酮、α,α’‑乙氧基苯乙酮、4‑(N,N‑二甲氨基)苯甲酸乙酯、苯基‑双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)氧化膦、2,4,6‑三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦和2,4,6‑三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯至少一种,
[0018] 所述溶剂为四氢呋喃、1,4‑二氧六环、三氯甲烷、N,N‑二甲基甲酰胺和N,N‑二甲基乙酰胺中的至少一种。
[0019] 优选的,所述紫外光的光强度为3000~9000μW/cm2。
[0020] 优选的,步骤S1中热引发剂替换光引发剂,将二丙烯醛缩季戊四醇(BTU)、二巯基烷烃、热引发剂按照摩尔比1:(1.5‑5):(0.01‑0.05)溶解在溶剂中,然后60‑80℃下反应6‑24小时至反应完全。
[0021] 进一步优选的,所述热引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二氰基戊酸和偶氮二异丁酸二甲酯中的至少一种。
[0022] 优选,所述惰性气体为氩气。
[0023] 本发明的创新在于提出了一种能够酸降解的环氧化合物及其制备方法。
[0024] 本发明的环氧化合物酸性条件下能够降解的关键在于合成的环氧树脂的分子主链含有一个或多个螺环结构,螺环被酸降解后生成可溶于水的季戊四醇和含醛基的化合物残片,而且进一步的酸降解时在交联的环氧树脂中可形成大尺寸的孔洞,便于酸的进一步渗透、扩散,因而获得较快的降解速度;其次,BTU的分子量(212.24g/mol)较大,在得到的环氧树脂中BTU所占的体积分数很高,以至于环氧树脂交联后,螺环结构能彼此相连(形成连续相),一旦交联环氧树脂外围的螺环结构被降解,便可在交联的环氧树脂内部形成相互贯通的连续通道,确保交联的环氧树脂能被酸完全降解。
[0025] 进一步的,本发明的制备方法通过调节BTU与二巯基化合物的投料比就能调节环氧树脂分子主链中螺环结构的数目,从而可以调节交联环氧树脂的降解速度。因此,本发明的环氧树脂不仅可以被完全降解还能控制降解的速度。
[0026] 与现有技术相比本发明的有益效果:
[0027] 本发明所制备含螺环结构的环氧树脂具有较高反应活性,可与多种胺基化合物都该发生交联反应。
[0028] 而且,本发明所制备含螺环结构的环氧树脂在酸性环境下可以完全降解,且降解速度可调。
[0029] 本发明所制备含螺环结构的环氧树脂无污染,也节约了石油资源,因此,本发明制备一种可降解的环氧树脂对于保护环境、节约资源具有重要意义。
[0030] 本发明的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述,并且,部分地从说明书中变得显而易见,或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他优点可通过在说明书、权利要求书以及附图中所特别指出的结构来实现和获得。