[0029] 下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所述的实施例只是本发明的部分具有代表性的实施例，而不是全部实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的其他所有实施例都属于本发明的保护范围。
[0030] 实施例1
[0031] 原料组成(重量份)：PBT‑PET嵌段共聚物100份、丙烯酸树脂50份、1,6‑己二醇10份、丙三醇12份、新戊二醇7份、γ‑环氨基甲基三烷氧基硅烷1份、抗氧剂3114 1份和阻燃剂十溴二苯醚1份。
[0032] PBT‑PET嵌段共聚物由以下方法制备而成：
[0033] S1.PBT预聚反应：将1.2mol对苯二甲酸、1mol 1,4‑丁二醇加入反应釜，氮气保护下升温至175℃发生酯化反应，得到PBT预聚体；
[0034] S2.PET预聚反应：将1.2mol对苯二甲酸、1mol乙二醇加入反应釜，氮气保护下升温至170℃发生酯化反应，得到PET预聚体；
[0035] S3.嵌段共聚物的合成：将100g PBT预聚体和10g PET预聚体加入反应釜中，柠檬酸、催化剂和助剂进行酯化反应，加入1g柠檬酸、1g催化剂和3g助剂，减压至小于50Pa，升温至200℃反应2h后出料，得到PBT‑PET嵌段共聚物，得率91％。
[0036] 改性PBT树脂的制备方法：
[0037] 将丙烯酸树脂、1,6‑己二醇、丙三醇、新戊二醇、γ‑环氨基甲基三烷氧基硅烷、抗氧剂3114和阻燃剂十溴二苯醚混合，加热至70℃搅拌均匀后加入PBT‑PET嵌段共聚物，反应2h后，造粒，得到改性PBT树脂。
[0038] 一种PBT断臭袋的生产工艺，包括以下步骤：
[0039] S1.内衬膜的制备：将改性PBT树脂进行吹膜，吹膜后利用热切割刀片切割，得到内衬膜；
[0040] S2.袋体的制备：采用挤出拉丝机将普通PBT树脂制成刷丝，然后进行圆织、切袋，得到袋体，将内衬膜套入袋体内，热封，得到内衬膜袋体；
[0041] S3.PBT断臭袋的制备：在内衬膜袋体的外壁均匀涂覆改性PBT树脂材料，印刷、切缝，得到PBT断臭袋。
[0042] 实施例2
[0043] 原料组成(重量份)：PBT‑PET嵌段共聚物120份、丙烯酸树脂100份、1,6‑己二醇20份、丙三醇17份、新戊二醇13份、γ‑甲基氨甲基二乙氧基硅烷3份、抗氧剂1010 4份和阻燃剂十溴二苯乙烷2份。
[0044] PBT‑PET嵌段共聚物由以下方法制备而成：
[0045] S1.PBT预聚反应：将1.2mol对苯二甲酸、1mol 1,4‑丁二醇加入反应釜，氮气保护下升温至195℃发生酯化反应，得到PBT预聚体；
[0046] S2.PET预聚反应：将1.2mol对苯二甲酸、1mol乙二醇加入反应釜，氮气保护下升温至190℃发生酯化反应，得到PET预聚体；
[0047] S3.嵌段共聚物的合成：将100g PBT预聚体和10g PET预聚体加入反应釜中，柠檬酸、催化剂和助剂进行酯化反应，加入1g柠檬酸、1g催化剂和3g助剂，减压至小于50Pa，升温至200℃反应2h后出料，得到PBT‑PET嵌段共聚物，得率92％。
[0048] 改性PBT树脂的制备方法：
[0049] 将丙烯酸树脂、1,6‑己二醇、丙三醇、新戊二醇、γ‑甲基氨甲基二乙氧基硅烷、抗氧剂1010和阻燃剂十溴二苯乙烷混合，加热至70℃搅拌均匀后加入PBT‑PET嵌段共聚物，反应2h后，造粒，得到改性PBT树脂。
[0050] 一种PBT断臭袋的生产工艺，包括以下步骤：
[0051] S1.内衬膜的制备：将改性PBT树脂进行吹膜，吹膜后利用热切割刀片切割，得到内衬膜；
[0052] S2.袋体的制备：采用挤出拉丝机将普通PBT树脂制成刷丝，然后进行圆织、切袋，得到袋体，将内衬膜套入袋体内，热封，得到内衬膜袋体；
[0053] S3.PBT断臭袋的制备：在内衬膜袋体的外壁均匀涂覆改性PBT树脂材料，印刷、切缝，得到PBT断臭袋。
[0054] 实施例3
[0055] 原料组成(重量份)：PBT‑PET嵌段共聚物105份、丙烯酸树脂60份、1,6‑己二醇12份、丙三醇14份、新戊二醇9份、γ‑甲基氨甲基二乙氧基硅烷1份、抗氧剂300 1份和阻燃剂MPP 1.1份。
[0056] PBT‑PET嵌段共聚物由以下方法制备而成：
[0057] S1.PBT预聚反应：将1.2mol对苯二甲酸、1mol 1,4‑丁二醇加入反应釜，氮气保护下升温至180℃发生酯化反应，得到PBT预聚体；
[0058] S2.PET预聚反应：将1.2mol对苯二甲酸、1mol乙二醇加入反应釜，氮气保护下升温至175℃发生酯化反应，得到PET预聚体；
[0059] S3.嵌段共聚物的合成：将100g PBT预聚体和10g PET预聚体加入反应釜中，柠檬酸、催化剂和助剂进行酯化反应，加入1g柠檬酸、1g催化剂和3g助剂，减压至小于50Pa，升温至200℃反应2h后出料，得到PBT‑PET嵌段共聚物，得率93％。
[0060] 改性PBT树脂的制备方法：
[0061] 将丙烯酸树脂、1,6‑己二醇、丙三醇、新戊二醇、γ‑甲基氨甲基二乙氧基硅烷、抗氧剂300和阻燃剂MPP混合，加热至70℃搅拌均匀后加入PBT‑PET嵌段共聚物，反应2h后，造粒，得到改性PBT树脂。
[0062] 一种PBT断臭袋的生产工艺，包括以下步骤：
[0063] S1.内衬膜的制备：将改性PBT树脂进行吹膜，吹膜后利用热切割刀片切割，得到内衬膜；
[0064] S2.袋体的制备：采用挤出拉丝机将普通PBT树脂制成刷丝，然后进行圆织、切袋，得到袋体，将内衬膜套入袋体内，热封，得到内衬膜袋体；
[0065] S3.PBT断臭袋的制备：在内衬膜袋体的外壁均匀涂覆改性PBT树脂材料，印刷、切缝，得到PBT断臭袋。
[0066] 实施例4
[0067] 原料组成(重量份)：PBT‑PET嵌段共聚物115份、丙烯酸树脂90份、1,6‑己二醇17份、丙三醇16份、新戊二醇12份、γ‑环氨基丙基三烷氧基硅烷2份、抗氧剂330 3份和阻燃剂包覆红磷1.5份。
[0068] PBT‑PET嵌段共聚物由以下方法制备而成：
[0069] S1.PBT预聚反应：将1.2mol对苯二甲酸、1mol 1,4‑丁二醇加入反应釜，氮气保护下升温至190℃发生酯化反应，得到PBT预聚体；
[0070] S2.PET预聚反应：将1.2mol对苯二甲酸、1mol乙二醇加入反应釜，氮气保护下升温至185℃发生酯化反应，得到PET预聚体；
[0071] S3.嵌段共聚物的合成：将100g PBT预聚体和10g PET预聚体加入反应釜中，柠檬酸、催化剂和助剂进行酯化反应，加入1g柠檬酸、1g催化剂和3g助剂，减压至小于50Pa，升温至200℃反应2h后出料，得到PBT‑PET嵌段共聚物，得率95％。
[0072] 改性PBT树脂的制备方法：
[0073] 将丙烯酸树脂、1,6‑己二醇、丙三醇、新戊二醇、γ‑环氨基丙基三烷氧基硅烷、抗氧剂330和阻燃剂包覆红磷混合，加热至70℃搅拌均匀后加入PBT‑PET嵌段共聚物，反应2h后，造粒，得到改性PBT树脂。
[0074] 一种PBT断臭袋的生产工艺，包括以下步骤：
[0075] S1.内衬膜的制备：将改性PBT树脂进行吹膜，吹膜后利用热切割刀片切割，得到内衬膜；
[0076] S2.袋体的制备：采用挤出拉丝机将普通PBT树脂制成刷丝，然后进行圆织、切袋，得到袋体，将内衬膜套入袋体内，热封，得到内衬膜袋体；
[0077] S3.PBT断臭袋的制备：在内衬膜袋体的外壁均匀涂覆改性PBT树脂材料，印刷、切缝，得到PBT断臭袋。
[0078] 实施例5
[0079] 原料组成(重量份)：PBT‑PET嵌段共聚物110份、丙烯酸树脂70份、1,6‑己二醇15份、丙三醇15份、新戊二醇10份、γ‑环氨基甲基三烷氧基硅烷2份、抗氧剂1076 3份和阻燃剂聚磷酸铵1.2份。
[0080] PBT‑PET嵌段共聚物由以下方法制备而成：
[0081] S1.PBT预聚反应：将1.2mol对苯二甲酸、1mol 1,4‑丁二醇加入反应釜，氮气保护下升温至185℃发生酯化反应，得到PBT预聚体；
[0082] S2.PET预聚反应：将1.2mol对苯二甲酸、1mol乙二醇加入反应釜，氮气保护下升温至180℃发生酯化反应，得到PET预聚体；
[0083] S3.嵌段共聚物的合成：将100g PBT预聚体和10g PET预聚体加入反应釜中，柠檬酸、催化剂和助剂进行酯化反应，加入1g柠檬酸、1g催化剂醋酸锰和3g助剂无水碳酸氢钠，减压至小于50Pa，升温至200℃反应2h后出料，得到PBT‑PET嵌段共聚物，得率6％。
[0084] 改性PBT树脂的制备方法：
[0085] 将丙烯酸树脂、1,6‑己二醇、丙三醇、新戊二醇、γ‑环氨基甲基三烷氧基硅烷、抗氧剂1076和阻燃剂聚磷酸铵混合，加热至70℃搅拌均匀后加入PBT‑PET嵌段共聚物，反应2h后，造粒，得到改性PBT树脂。
[0086] 一种PBT断臭袋的生产工艺，包括以下步骤：
[0087] S1.内衬膜的制备：将改性PBT树脂进行吹膜，吹膜后利用热切割刀片切割，得到内衬膜；
[0088] S2.袋体的制备：采用挤出拉丝机将普通PBT树脂制成刷丝，然后进行圆织、切袋，得到袋体，将内衬膜套入袋体内，热封，得到内衬膜袋体；
[0089] S3.PBT断臭袋的制备：在内衬膜袋体的外壁均匀涂覆改性PBT树脂材料，印刷、切缝，得到PBT断臭袋。
[0090] 实施例6
[0091] 原料组成(重量份)：PBT‑PET嵌段共聚物150份、丙烯酸树脂20份、1,6‑己二醇5份、丙三醇5份、新戊二醇5份、γ‑环氨基甲基三烷氧基硅烷5份、抗氧剂1076 0.1份和阻燃剂聚磷酸铵0.2份。
[0092] PBT‑PET嵌段共聚物由以下方法制备而成：
[0093] S1.PBT预聚反应：将0.6mol对苯二甲酸、1mol 1,4‑丁二醇加入反应釜，氮气保护下升温至185℃发生酯化反应，得到PBT预聚体；
[0094] S2.PET预聚反应：将1mol对苯二甲酸、0.6mol乙二醇加入反应釜，氮气保护下升温至180℃发生酯化反应，得到PET预聚体；
[0095] S3.嵌段共聚物的合成：将100g PBT预聚体和5g PET预聚体加入反应釜中，柠檬酸、催化剂和助剂进行酯化反应，加入1g柠檬酸、1g催化剂醋酸锰和3g助剂无水碳酸氢钠，减压至小于50Pa，升温至200℃反应2h后出料，得到PBT‑PET嵌段共聚物，得率57％。
[0096] 改性PBT树脂的制备方法：
[0097] 将丙烯酸树脂、1,6‑己二醇、丙三醇、新戊二醇、γ‑环氨基甲基三烷氧基硅烷、抗氧剂1076和阻燃剂聚磷酸铵混合，加热至70℃搅拌均匀后加入PBT‑PET嵌段共聚物，反应2h后，造粒，得到改性PBT树脂。
[0098] 一种PBT断臭袋的生产工艺，包括以下步骤：
[0099] S1.内衬膜的制备：将改性PBT树脂进行吹膜，吹膜后利用热切割刀片切割，得到内衬膜；
[0100] S2.袋体的制备：采用挤出拉丝机将普通PBT树脂制成刷丝，然后进行圆织、切袋，得到袋体，将内衬膜套入袋体内，热封，得到内衬膜袋体；
[0101] S3.PBT断臭袋的制备：在内衬膜袋体的外壁均匀涂覆改性PBT树脂材料，印刷、切缝，得到PBT断臭袋。
[0102] 实施例7
[0103] 原料组成(重量份)：PBT‑PET嵌段共聚物110份、丙烯酸树脂70份、1,6‑己二醇15份、丙三醇15份、新戊二醇10份、γ‑环氨基甲基三烷氧基硅烷2份、抗氧剂1076 3份和阻燃剂聚磷酸铵1.2份。
[0104] PBT‑PET嵌段共聚物由以下方法制备而成：
[0105] S1.PBT预聚反应：将1.2mol对苯二甲酸、1mol 1,4‑丁二醇加入反应釜，氮气保护下升温至185℃发生酯化反应，得到PBT预聚体；
[0106] S2.PET预聚反应：将1.2mol对苯二甲酸、1mol乙二醇加入反应釜，氮气保护下升温至180℃发生酯化反应，得到PET预聚体；
[0107] S3.嵌段共聚物的合成：将100g PBT预聚体和10g PET预聚体加入反应釜中，柠檬酸、催化剂和助剂进行酯化反应，加入1g催化剂醋酸锰和3g助剂无水碳酸氢钠，减压至小于50Pa，升温至200℃反应12h后出料，得到PBT‑PET嵌段共聚物，得率46％。
[0108] 改性PBT树脂的制备方法：
[0109] 将丙烯酸树脂、1,6‑己二醇、丙三醇、新戊二醇、γ‑环氨基甲基三烷氧基硅烷、抗氧剂1076和阻燃剂聚磷酸铵混合，加热至70℃搅拌均匀后加入PBT‑PET嵌段共聚物，反应2h后，造粒，得到改性PBT树脂。
[0110] 一种PBT断臭袋的生产工艺，包括以下步骤：
[0111] S1.内衬膜的制备：将改性PBT树脂进行吹膜，吹膜后利用热切割刀片切割，得到内衬膜；
[0112] S2.袋体的制备：采用挤出拉丝机将普通PBT树脂制成刷丝，然后进行圆织、切袋，得到袋体，将内衬膜套入袋体内，热封，得到内衬膜袋体；
[0113] S3.PBT断臭袋的制备：在内衬膜袋体的外壁均匀涂覆改性PBT树脂材料，印刷、切缝，得到PBT断臭袋。
[0114] 对比例1
[0115] 与实施例5相比，改性PBT树脂制备未添加新戊二醇、1,6‑己二醇、丙三醇。
[0116] 对比例2
[0117] 与实施例5相比，在外壁没有涂覆改性PBT树脂材料。
[0118] 对比例3
[0119] 与实施例5相比，采用普通PBT材料替换PBT‑PET嵌段共聚物。
[0120] 测试例1
[0121] 将本发明实施例1‑7和对比例1‑4及市售断臭袋进行性能测试，结果见表1。
[0122] 表1
[0123]
[0124] 由上表可知，本发明实施例制备的PBT断臭袋厚度较薄但力学性能佳，抗拉强度大且断裂伸长率大，吸湿率低，阻燃性能佳，因此，能适应日常需求中高温、日晒、潮湿等环境，气体交换率极低，几乎为零，可以保证袋内物品的气味与外界几乎完全阻隔，明显优于市售同类产品。实施例6虽然与实施例5的原料相同，但其配方比例不同，比本申请保护范围的配方比例或高或低，其各项性能参数明显差于本发明实施例5，可见，只有在本申请要保护范围内的配方比例才能得到性能较优的材料，高于或者低于配方比例得到的材料性能远达不到要求。实施例7未添加柠檬酸，与实施例5相比，反应时间明延长，收率降低。
[0125] 与对比例1相比可见，新戊二醇、1,6‑己二醇、丙三醇的添加明显提高了断臭袋的密度，降低气体交换率，因能够与丙烯酸树脂反应，形成更密的交联产物；与对比例2相比可见，外膜涂覆一层改性PBT树脂更有利于提材料的力学性能，降低断臭袋的气体交换率，且四者具有协同增效的作用。与对比例3相比可见，采用普通PBT材料替换PBT‑PET嵌段共聚物获得的材料降解性较差，且力学性能较差。
[0126] 与现有技术相比，本发明改性PBT树脂中添加新戊二醇、1,6‑己二醇、丙三醇与丙烯酸树脂发生交联反应，增大交联产物的密度，提高成膜的细腻度，在PBT树脂表面形成一层细致的膜，从而减少气体的通过，起到阻隔气味的效果；
[0127] 本发明制备嵌段共聚物时加入柠檬酸改性，有助于提高聚酯的分子量和黏性，并具有较好的热学性能，聚合过程中缩聚速率加快；通过酯化缩聚方法合成了系列PBT‑PET嵌段聚酯，获得具有较高降解性能和力学性能的材料，有助于环境保护；
[0128] 本发明制备方法简单，制得的PBT断臭袋韧性好、阻燃性能佳，采用内衬袋、袋体和外涂膜的工艺制备，内衬袋和外涂膜采用改性PBT树脂，具有成膜细致，孔隙率低，有效阻隔气体交换的效果，且安全无毒，具有广泛的应用前景。
[0129] 本领域的技术人员在不脱离权利要求书确定的本发明的精神和范围的条件下，还可以对以上内容进行各种各样的修改。因此本发明的范围并不仅限于以上的说明，而是由权利要求书的范围来确定的。
