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一种从女贞子中提取熊果酸和齐墩果酸混合物的方法   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2014-11-19
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2015-03-25
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2016-06-01
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2034-11-19
基本信息
有效性 失效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201410661439.9 申请日 2014-11-19
公开/公告号 CN104370992B 公开/公告日 2016-06-01
授权日 2016-06-01 预估到期日 2034-11-19
申请年 2014年 公开/公告年 2016年
缴费截止日
分类号 C07J63/00 主分类号 C07J63/00
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 7
权利要求数量 8 非专利引证数量 1
引用专利数量 4 被引证专利数量 0
非专利引证 1、王萍等.女贞子中齐墩果酸的提取工艺及测定方法研究进展.《化工时刊》.2008,第22卷(第6期),第51-54页.;
引用专利 CN101053580A、CN101775060A、CN102351939A、CN103453412A 被引证专利
专利权维持 6 专利申请国编码 CN
专利事件 事务标签 公开、实质审查、授权、未缴年费
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 淮阴师范学院 当前专利权人 淮阴师范学院
发明人 吕金顺、刘晓燕、徐继明、吴真、许家兴、吕培林 第一发明人 吕金顺
地址 江苏省淮安市淮阴区长江西路111号 邮编 223300
申请人数量 1 发明人数量 6
申请人所在省 江苏省 申请人所在市 江苏省淮安市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
淮安市科文知识产权事务所 代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
陈静巧
摘要
本发明提供了一种从女贞子中提取熊果酸和齐墩果酸混合物的方法。该方法先采用酸水解技术将女贞子中以糖配体方式存在的熊果酸与齐墩果酸水解成游离态,优先分离出原料中富含熊果酸与齐墩果酸的提取物料,然后用石油醚去除物料中脂溶性有机化合物;再采用碱性乙醇混合溶剂,辅以超声提取,经洗涤、乙醇溶解等处理,获得目标产物。本发明降低了原料总体处理量;减少了混合溶剂提取熊果酸与齐墩果酸时的杂质;所使用的混合提取溶剂,可使游离态的熊果酸与齐墩果酸转化为更易进入提取溶剂中的钠盐;辅以超声提取可以破碎细胞,提高两种酸从植物细胞中的脱出进入提取溶剂的能力。因而,本发明工艺提高了女贞子中熊果酸与齐墩果酸含量的提取率、大大减少了提取溶剂的用量、能量消耗少,明显降低了制取目标产物的成本。
  • 摘要附图
    一种从女贞子中提取熊果酸和齐墩果酸混合物的方法
  • 说明书附图:图1
    一种从女贞子中提取熊果酸和齐墩果酸混合物的方法
  • 说明书附图:图2
    一种从女贞子中提取熊果酸和齐墩果酸混合物的方法
  • 说明书附图:图3
    一种从女贞子中提取熊果酸和齐墩果酸混合物的方法
  • 说明书附图:图4
    一种从女贞子中提取熊果酸和齐墩果酸混合物的方法
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2021-10-29 未缴年费专利权终止 IPC(主分类): C07J 63/00 专利号: ZL 201410661439.9 申请日: 2014.11.19 授权公告日: 2016.06.01
2 2016-06-01 授权
3 2015-03-25 实质审查的生效 IPC(主分类): C07J 63/00 专利申请号: 201410661439.9 申请日: 2014.11.19
4 2015-02-25 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种从女贞子中提取熊果酸和齐墩果酸混合物的方法,其特征在于:该方法的总体工艺路线是:首先采用酸水解技术,将女贞子中富含熊果酸与齐墩果酸的物料优先分离出来,从植物细胞中将熊果酸与齐墩果酸的糖脂酸水解成游离态的熊果酸与齐墩果酸;然后用弱极性的石油醚提取去除物料中脂溶性有机化合物;再采用碱性乙醇组成的混合溶剂,辅之以超声提取,将游离态的熊果酸与齐墩果酸转化为钠盐;经洗涤及乙醇溶解处理,最终获得目标产物-熊果酸与齐墩果酸的粗混合物;
所述工艺路线的实施步骤如下:
(一)处理女贞子物料:将10-12月成熟的女贞子全果以清水洗净后,在稀酸溶液中蒸煮
20-50分钟,将蒸煮后的女贞子通过研磨、搅拌、分离出果肉,再经干燥后得到干燥果肉物料;
(二)提取熊果酸和齐墩果酸:将步骤(一)的干燥果肉置于回流装置中,加入石油醚,并使干燥果肉的质量数与石油醚体积比为1g: 5-20mL,在70-90℃ 的温度下回流1.5-2.5h后过滤,提取去除物料中脂溶性物质,回收石油醚,将所得渣状物料,加入以由质量百分比浓度99.5%工业乙醇与质量百分比浓度为2-12%的NaOH溶液配成的、质量百分比浓度为91-95%的碱性乙醇混合提取溶剂,且使其料、液的质量、体积比为1:6-9,在水浴温度下进行超声提取,滤弃残渣,滤液经旋转蒸发浓缩回收溶剂后,加无机酸酸化并过滤,将得到的A沉淀物依次用稀碱洗涤、去离子水洗涤后,成为B沉淀物;B沉淀物再以乙醇溶解、过滤,B滤液经脱色、浓缩,在静置一定时间,最终得到C沉淀物和溶液,经过滤分离后,溶液并入到B沉淀物被乙醇溶解的溶液中,C沉淀物干燥后即为目标产品-熊果酸和齐墩果酸的粗提取物。

2.根据权利要求1所述的一种从女贞子中提取熊果酸和齐墩果酸混合物的方法,其特征在于:所述步骤(一)中,用稀酸溶液蒸煮的稀酸为质量百分比浓度呈0.1-0.5%的H2SO4溶液。

3.根据权利要求2所述的一种从女贞子中提取熊果酸和齐墩果酸混合物的方法,其特征在于:用稀酸溶液蒸煮的稀酸优选质量百分比浓度0.3%的H2SO4溶液,蒸煮时间为30分钟。

4.根据权利要求1所述的一种从女贞子中提取熊果酸和齐墩果酸混合物的方法,其特征在于:上述步骤(一)中,将在稀酸溶液中蒸煮后的女贞子研磨至果肉和果核分离后移入水中,并不断搅动水体,使果肉和果核飘浮在表面,即刻用箩筛将沉降速度缓慢的果肉取出,并如此多次反复操作,将所得女贞子果肉冷冻干燥成为干燥果肉。

5.根据权利要求1所述的一种从女贞子中提取熊果酸和齐墩果酸混合物的方法,其特征在于:上述步骤(二)中,将干燥果肉置于回流装置中,加入石油醚,回流1.5-2.5h后过滤,渣状物料继续用同样比例的石油醚提取,重复3次;去除该料中脂溶性有机化合物,并回收石油醚;将所得渣状物料再加入所述料、液质量、体积比的碱性乙醇组成的混合提取溶剂,料液混合后,置于温控50-60℃的水浴温度下的超声装置中,在超声频率为53HZ,超声功率为100%下提取20-30min;超声提取过滤后的滤液经旋转蒸发浓缩回收溶剂后,再加无机酸为质量百分比浓度为1-5%的盐酸或稀硫酸;所得A沉淀物洗涤用稀碱为1-5%Na2CO3、或1-5%NaHCO3、或1-5%NaOH;所述B滤液脱色是在该滤液中加入液体体积与质量比为10:1的凹凸棒土脱色。

6.根据权利要求1或5所述的一种从女贞子中提取熊果酸和齐墩果酸混合物的方法,其特征在于:将干燥果肉置于回流装置中,加入石油醚,或优选干燥果肉的质量数与石油醚体积比为1g:10mL,在80℃ 的温度下回流2h,渣状料所加入碱性乙醇组成的混合提取溶剂,其料液质量体积比为1:8,超声控温为60℃,提取时间为25min。

7.根据权利要求5所述的一种从女贞子中提取熊果酸和齐墩果酸混合物的方法,其特征在于:所述加无机酸酸化或优选质量百分比浓度为3%的盐酸;A沉淀物洗涤用稀碱或优选质量百分比浓度为3% 的NaHCO3。

8.根据权利要求1所述的一种从女贞子中提取熊果酸和齐墩果酸混合物的方法,其特征在于:所述碱性乙醇组成的混合提取溶剂或优选质量百分比浓度99.5%工业乙醇与质量百分比浓度为5%的NaOH溶液配成的质量百分比浓度95%乙醇混合溶液。
说明书

技术领域

[0001] 本发明涉及从果实中提取具有药用价值生物质的技术,具体地说是一种从女贞子中提取熊果酸和齐墩果酸混合物的方法。
[0002] 发明背景:
[0003] 女贞子系木樨科常绿乔木女贞(Ligustri Lucidum )的干燥成熟果实,呈卵形,表面灰褐色或紫黑色,外果皮薄,内果皮木质,黄棕色,具纵棱,10-11月份成熟。其性凉,味甘,微苦,归肝,肾经,具有滋补肝肾,明目乌发的功能,中医临床主要用于眩晕耳鸣,腰膝瘦软,须发早白,目暗不明等症。女贞子果实中富含熊果酸和齐墩果酸。
[0004] 所述熊果酸(Ursolic acid)又叫乌索酸,齐墩果酸(Oleanolic acid)又名土当归酸,都是女贞子的主要药效成分,同为五环三萜类化合物,分子式如下,均为C30H48O3。
[0005]
[0006] 熊果酸在无水乙醇中为有光泽的棱柱体,在稀乙醇中呈细毛样针状结晶物,低含量时呈现为棕黄色或黄绿色的粉末状。有特殊的气味,熔点为283~285 ℃。易溶于二氧六环、吡啶,可溶于甲醇、乙醇、丁醇、丁酮,略溶于丙酮,微溶于苯、氯仿、乙醚,不溶于水和石油醚。有研究证实,熊果酸有多方面的药理作用,它对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、酵母菌均有活性,具有抗溃疡、镇咳、抗癌、抗突变、抗氧化和诱导癌细胞分化的作用;其毒性小、抗肿瘤活性强,是一种很有开发价值的植物活性成分,有望可成为低毒有效的新型抗癌药物。
[0007] 齐墩果酸为白色针状结晶体,无味,不溶于水,可溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚、丙酮等有机溶剂,以游离体和糖配体的形式存在于多种植物中。也有研究证实,齐墩果酸除具有消炎、镇静、强心、利尿、降血脂、降血糖以及护肝降酶、增强免疫等作用外,还对染色体损伤具有保护作用,对动脉粥样硬化有预防作用。临床用于治疗传染性急性黄疸型肝炎,慢性病毒性肝炎,具有明显的降低谷丙转氨酶及退黄效果。
[0008] 我国女贞子植物分布广泛、资源丰富。目前从女贞子中分别单独提取熊果酸、齐墩果酸的工艺已有研究。如,陕西科技大学学报(2008,26(4):85-88)刊登了郑艳,苏丹等人“女贞子中熊果酸的提取工艺研究”一文。该文所作的工艺研究是以女贞子全果为原料,通过试验证实女贞子中提取熊果酸的主次影响因素为:提取温度>提取时间>料液比>乙醇体积分数,所确定的最佳工艺条件:提取温度为80℃,提取时间为120min,料液比为1∶9,乙醇体积分数为90%,提取次数为2次。但由于该项研究在提取前未对女贞子原料作相关处理,故存在使用提取溶剂需求量多、能源消耗大等缺陷。
[0009] 又如遵义医学院学报【2003,26(5):474-475.】刊登了马忠先, 蒲家志,孙志勇等 “女贞子中提取齐墩果酸的实验方法” 一文。该文所述方法是将女贞子分离成了果皮、果肉与种皮、种仁,且用果皮、果肉作为原料,在93%~94%的工业乙醇中回流提取后, 采用“碱溶盐析”法分离,得到了齐墩果酸;又如张来新赵卫星,杨 琼等人【从中药材女贞子中提取药效成分齐墩果酸最佳工艺研究[J].化学工程师, 2011, 10: 11-13】,披露了利用超声波破碎法使皮仁分离并提取、经酸沉碱溶盐析、酸处理脱色脱脂、纯化结晶等步骤研究提取的工艺条件。而我们通过液相色谱分析和文献查阅得知,熊果酸与齐墩果酸互为三萜酸类同分异构体,性质相似,依马忠先和张来新等人提供的提取与分离方法是很难将二者分离的。这样,一方面使得女贞子目标提取或评价的指标不很确切,另一方面齐墩果酸和熊果酸又有可能提取不充分, 造成资源浪费。且该研究的提取工艺中,将女贞子分离出果皮、果肉后,直接在高压锅中于1.5kg蒸汽压力下蒸煮,或由超声器作超声处理,后续再直接采用乙醇回流法或超声提取。可见,该方法存在仅仅提取了游离态的熊果酸与齐墩果酸,没有将女贞子果实中以糖配体形式存在的熊果酸和齐墩果酸脱出,故存在后续乙醇提取时,以糖苷结合的熊果酸与齐墩果酸难以从植物细胞中被提出的不足之处。

发明内容

[0010] 本发明所提供的一种从女贞子中同时提取熊果酸、齐墩果酸的方法,是鉴于熊果酸、齐墩果酸同为五环三萜类化合物,化学物理性质相似,二者又很难分离的特性,先将女贞子处理成为熊果酸和齐墩果酸含量高的物料,再通过自行研究的提取与分离工艺技术,获得熊果酸和齐墩果酸的粗混合物,达到提取物料总提取率高,消耗提取溶剂少的发明目的。
[0011] 本发明方法的技术解决方案
[0012] 本发明方法的总体工艺路线:首先采用酸水解技术,将女贞子中含有熊果酸与齐墩果酸的物料优先分离出来,将以糖配体方式存在的熊果酸与齐墩果酸从植物细胞中酸水解成游离态;然后用极性很弱的石油醚将物料中脂溶性有机化合物提取去除,以减少后续混合溶剂提取熊果酸与齐墩果酸时的杂质,提高熊果酸与齐墩果酸的提取率;再采用碱性乙醇组成的混合溶剂,将游离态的熊果酸与齐墩果酸转化为钠盐,辅之以超声提取,经洗涤及乙醇溶解处理等,最终获得目标产物-熊果酸与齐墩果酸的粗混合物。
[0013] 所述工艺路线的实施步骤如下:
[0014] (一)处理女贞子物料:将10-12月成熟的女贞子全果以清水洗净后,在稀酸溶液中蒸煮20-50分钟,将蒸煮后的女贞子通过研磨、搅拌、分离出果肉,再经干燥后得到干燥果肉物料;
[0015] (二)提取熊果酸和齐墩果酸:将步骤(一)的干燥果肉置于回流装置中,加入石油醚,并使干燥果肉的质量数与石油醚体积比为1g: 5-20mL,在70-90℃ 的温度下回流1.5-2.5h后过滤,提取去除物料中脂溶性物质,回收石油醚,将所得渣状物料,加入以由质量百分比浓度99.5%工业乙醇与质量百分比浓度为2-12%的NaOH溶液配成的、质量百分比浓度为
91-95%的碱性乙醇混合提取溶剂,且使其料、液的质量、体积比为1:6-9,在水浴温度下进行超声提取,滤弃残渣,滤液经旋转蒸发浓缩回收溶剂后,加无机酸酸化并过滤,将得到的A沉淀物依次用稀碱洗涤、去离子水洗涤后,成为B沉淀物;B沉淀物再以乙醇溶解、过滤,B滤液经脱色、浓缩,在静置一定时间,最终得到C沉淀物和溶液,经过滤分离后,溶液并入到B沉淀物被乙醇溶解的溶液中,C沉淀物干燥后即为目标产品-熊果酸和齐墩果酸的粗提取物。
[0016] 上述步骤(一)中,所述稀酸溶液为质量百分比浓度呈0.1-0.5%的H2SO4溶液。或优选质量百分比浓度0.3%的H2SO4溶液,蒸煮时间为30分钟。
[0017] 上述步骤(一)中,将在稀酸溶液中蒸煮后的女贞子研磨至果肉和果核分离后移入水中,并不断搅动水体,使果肉和果核飘浮在表面,即刻用箩筛将沉降速度缓慢的果肉取出,并如此多次反复操作,将所得女贞子果肉冷冻干燥成为干燥果肉物料。
[0018] 上述步骤(二)中,将干燥果肉置于回流装置中,加入石油醚,回流1.5-2.5h后过滤,渣状物料继续用同样比例的石油醚提取,重复3次;去除该料中脂溶性有机化合物,并回收石油醚;将所得渣状物料再加入所述料、液质量、体积比的碱性乙醇组成的混合提取溶剂,料液混合后,置于温控50-60℃的水浴温度下的超声装置中,在超声频率为53HZ,超声功率为100%下提取20-30min;超声提取过滤后的滤液经旋转蒸发浓缩回收溶剂后,再加无机酸为质量百分比浓度为1-5%的盐酸或稀硫酸;所得A沉淀物洗涤用稀碱为1-5%Na2CO3、或1-5%NaHCO3、或1-5%NaOH;所述B滤液脱色是在该滤液中加入液体体积与质量比为10:1的凹凸棒土脱色。
[0019] 上述,或优选干燥果肉质量数与石油醚体积比为1g:10mL,在80 ℃的温度下回流2h。
[0020] 上述,或优选渣状料再加入碱性乙醇组成的混合提取溶剂,其料液质量体积比为1:8,超声控温为60℃,提取时间为25min。
[0021] 上述,加无机酸酸化或优选质量百分比浓度为3%的盐酸;A沉淀物洗涤用稀碱或优选质量百分比浓度为3% 的NaHCO3。
[0022] 上述,碱性乙醇组成的混合提取溶剂或优选质量百分比浓度99.5%工业乙醇与质量百分比浓度为5%的NaOH溶液配成的质量百分比浓度95%乙醇混合溶液。
[0023] 本发明具有以下优点:
[0024] 本发明提供了一种从女贞子中同时提取熊果酸与齐墩果酸的技术。该技术利用酸水解法将女贞子中以糖配体方式存在的熊果酸与齐墩果酸水解成游离态,优先分离出女贞子原料中熊果酸与齐墩果酸高含量部位作为提取的有用物料,降低了原料的总体处理量;并采用弱极性的石油醚提取去除物料中脂溶性物质,减少了混合溶剂提取熊果酸与齐墩果酸时的杂质;所使用的碱性乙醇混合提取溶剂使游离态的熊果酸与齐墩果酸转化为钠盐更易进入提取溶剂中;以超声辅助提取,提高了两种果酸从破碎的植物细胞中脱出进入提取溶剂中的能力。因而本发明的技术方案提高了女贞子中熊果酸与齐墩果酸含量的提取率、大大减少了提取溶剂的用量、能量消耗少,降低了制取目标产物的成本。

实施方案

[0029] 以下给出实施例,对本发明作进一步阐述:
[0030] (一)与本发明工艺路线实施步骤一“处理女贞子物料”所依据附图1、2、的工艺流程,和附图4的试验检测给出的相关实施例:
[0031] (1)取成熟的女贞子2.0kg,用清水洗净后,用质量百分比浓度为0.3%的H2SO4溶液中蒸煮30分钟后,过滤,所得女贞子渣被进一步研磨至女贞子果肉和果核分离,然后转移到水中,并不断搅动使果肉和果核飘浮在表面,立即取用箩筛将沉降速度缓慢的果肉取出,如此反复操作多次,便可得女贞子果肉和果核分离物,进一步将女贞子果肉在冷冻干燥条件下干燥,作为提取熊果酸和齐墩果酸的物料。
[0032] (2)取成熟的女贞子2.0kg,用清水洗净后,用质量百分比浓度为0.1%的H2SO4溶液中蒸煮20分钟后,过滤,所得女贞子渣被进一步研磨至女贞子果肉和果核分离,然后转移到水中,并不断搅动使果肉和果核飘浮在表面,立即取用箩筛将沉降速度缓慢的果肉取出,如此反复操作多次便可得女贞子果肉和果核分离物,进一步将女贞子果肉在冷冻干燥条件下干燥,作为提取熊果酸和齐墩果酸的物料。
[0033] (3)取成熟的女贞子2.0kg,用清水洗净后,用质量百分比浓度为0.5%的H2SO4溶液中蒸煮50分钟后,过滤,所得女贞子渣被进一步研磨至女贞子果肉和果核分离,然后转移到水中,并不断搅动使果肉和果核飘浮在表面,立即取用箩筛将沉降速度缓慢的果肉取出,如此反复操作多次便可得女贞子果肉和果核分离物,进一步将女贞子果肉在冷冻干燥条件下干燥,作为提取熊果酸和齐墩果酸的物料。
[0034] 如图4所示,本发明通过下述试验:将女贞子通过清水洗、用质量百分比浓度为0.3%的H2SO4溶液中蒸煮30分钟后,过滤,蒸煮后分成两份进行处理,其中一份直接冷冻干燥成干燥全果,另一份通过研磨、搅拌、分离成果肉和果核后,果核进一步剥离成果壳和果仁,经过冷冻干燥后分别得到干燥果肉、干燥果壳和干燥果仁,再加直接冷冻干燥的全果共四种干燥物,分别用同样的NaOH溶液与乙醇组成的混合溶剂在超声条件下进行提取,提取溶液定容后,采用高效液相色谱法进行提取液中熊果酸和齐墩果酸含量测定,结果证实以稀酸蒸煮等工序处理后得到的果肉作为提取熊果酸和齐墩果酸的物料,比女贞子其它部位含有更多的熊果酸和齐墩果酸量值。
[0035] (二)与本发明工艺路线的实施步骤二“提取熊果酸和齐墩果酸” 所依据附图1、3的工艺流程试验检测给出的相关实施例:
[0036] (1)以女贞子干燥果肉250g置于圆底烧瓶中,加入石油醚,并使干燥果肉的质量数与石油醚(沸程为60-900C)体积比为1g:10mL在80 0C的温度下回流2h后过滤,滤渣继续用同样比例的石油醚提取,重复3次。回收3次石油醚提取液中的石油醚;其渣状物料进一步与工业乙醇(99.5%)与质量百分比浓度为5%的NaHCO3溶液配成的95%乙醇组成的混合提取溶剂按照1:8的料液质量体积比混合后,置于控温在60℃的水浴温度下超声装置中,超声频率为53HZ,超声功率为100%,超声提取25min;将超声提取后的料液混合物过滤后,滤弃残渣,其滤液旋转浓缩回收乙醇,再加3%的盐酸酸化,得之A沉淀物;再将A沉淀物依次用3% NaHCO3稀碱洗涤、去离子水洗涤后,成为B沉淀物;B沉淀物再用乙醇溶解、过滤,在所得B滤液中加入液体体积与质量比为10:1的凹凸棒土脱色、过滤,所得C滤液浓缩至一半体积后,静置一定时间,得到C沉淀物和溶液,过滤后,溶液合并到B沉淀物被乙醇溶解的溶液中,C沉淀物干燥后即为齐墩果酸和熊果酸的粗提取物产品。该粗提物,经液相色谱检验,熊果酸含量为
6.95%,齐墩果酸含量为49.85%。
[0037] (2)以女贞子干燥果肉250g置于圆底烧瓶中,加入石油醚,并使干燥果肉的质量数与石油醚(沸程为60-900C)体积比为1g:5mL在70 0C的温度下回流1.5h后过滤,滤渣继续用同样比例的石油醚提取,重复3次。回收3次石油醚提取液中的石油醚;其;渣状物料进一步与工业乙醇(99.5%)与质量百分比浓度为2%的的NaHCO3溶液配成的91%乙醇组成的混合提取溶剂按照1:6的料液质量体积比混合后,置于控温在60℃的水浴温度下超声装置中,超声频率为53HZ,超声功率为100%,超声提取20min;将超声提取后的料液混合物过滤后,滤弃残渣,其滤液旋转浓缩回收乙醇,再加3%的盐酸酸化,得之A沉淀物;再将A沉淀物依次用1% NaHCO3稀碱洗涤、去离子水洗涤后,成为B沉淀物;B沉淀物再用乙醇溶解、过滤,在所得B滤液中加入液体体积与质量比为10:1的凹凸棒土脱色、过滤,所得C滤液浓缩至一半体积后,静置一定时间,得到C沉淀物和溶液,过滤后,溶液合并到B沉淀物被乙醇溶解的溶液中,C沉淀物干燥后即为齐墩果酸和熊果酸的粗提取物产品。该粗提物,经液相色谱检验,熊果酸含量为6.85%,齐墩果酸含量为49.73%。
[0038] (3)以女贞子干燥果肉250g置于圆底烧瓶中,加入石油醚,并使干燥果肉的质量数与石油醚(沸程为60-900C)体积比为1g:20mL在90 0C的温度下回流2.5h后过滤,滤渣继续用同样比例的石油醚提取,重复3次。回收3次石油醚提取液中的石油醚;其渣状物料进一步与工业乙醇(99.5%)与质量百分比浓度为12%的的NaHCO3溶液配成的95%乙醇组成的混合提取溶剂按照1:9的料液质量体积比混合后,置于控温在60℃的水浴温度下超声装置中,超声频率为53HZ,超声功率为100%,超声提取30min;将超声提取后的料液混合物过滤后,滤弃残渣,其滤液旋转浓缩回收乙醇,再加5%的盐酸酸化,得之A沉淀物;再将A沉淀物依次用1% NaHCO3稀碱洗涤、去离子水洗涤后,成为B沉淀物;B沉淀物再用乙醇溶解、过滤,在所得B滤液中加入液体体积与质量比为10:1的凹凸棒土脱色、过滤,所得C滤液浓缩至一半体积后,静置一定时间,得到C沉淀物和溶液,过滤后,溶液合并到B沉淀物被乙醇溶解的溶液中,C沉淀物干燥后即为齐墩果酸和熊果酸的粗提取物产品。该粗提物,经液相色谱检验,熊果酸含量为6.54%,齐墩果酸含量为47.06%。
[0039] 综上,本发明提出的技术解决方案的工艺路线和实施步骤,及所给出的实施例及相关的检测数据证实,本发明可达到预期的发明目的。

附图说明

[0025] 图1为本发明总体工艺路线图;
[0026] 图2为本发明工艺路线实施步骤一的流程示意图;
[0027] 图3为本发明工艺路线实施步骤二的流程示意图;
[0028] 图4为本发明实验检测女贞子原料不同部位熊果酸和齐墩果酸含量比较示意图;
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