[0022] 下面结合实施例对本发明作进一步详细说明。
[0023] 实施例1
[0024] (1)在圆底烧瓶中将14g分子量为350g/mol的聚乙二醇单甲醚MPEG350(40mmol)、升温至12℃使聚乙二醇单甲醚熔融,逐滴滴加7.5g的三聚氯氰(用10mL丙酮溶解,40mmol),再加入2.5g氢氧化钾颗粒,滴加完后在温度为12℃下继续反应1小时。得到聚醚三聚氯氰(MPEG350‑TriC);
[0025] (2)在装有分水器和冷凝管的圆底烧瓶中加入28.3g油酸(100mmol)、12.38g二乙烯三胺(120mmol)以及50mL携水剂二甲苯。升温至150℃,反应2小时。继续升温至200℃反应10小时。反应结束后,在150℃下减压蒸馏除去多余的二甲苯和未反应的二乙烯三胺。
[0026] 得到油酸咪唑啉(OIM);
[0027] (3)在圆底烧瓶中将14.0g油酸咪唑啉(40mmol)和10.0g聚醚三聚氯氰(MPEG350‑TriC)(20mmol)充分混合,加入5.5g氢氧化钾颗粒,升温至75℃下反应2小时,即得到一种水溶性双油酸咪唑啉缓蚀剂(MPEG350–2OIM)。
[0028] 实施例2
[0029] (1)在圆底烧瓶中将20.0g分子量为500g/mol的聚乙二醇单甲醚MPEG500(40mmol)升温至15℃使聚乙二醇单甲醚熔融,逐滴滴加7.5g的三聚氯氰(用10mL丙酮溶解,40mmol),再加入3.0g氢氧化钾颗粒,滴加完后在温度为15℃下继续反应1小时。以V甲苯:V丙酮1:1的混合体系作为展开剂,以薄层色谱(TLC)监测反应的终点,得到聚醚三聚氯氰(MPEG500‑TriC);
[0030] (2)在装有分水器和冷凝管的圆底烧瓶中加入12.2g苯甲酸(100mmol)、11.5g二乙烯三胺(120mmol)以及50mL携水剂二甲苯。升温至150℃,反应2小时,继续升温至200℃反应10小时。反应结束后,在150℃下减压蒸馏除去多余的二甲苯和未反应的二乙烯三胺。得到苯甲酸咪唑啉(BIM);
[0031] (3)在圆底烧瓶中将7.6g苯甲酸咪唑啉(40mmol)和13.0g聚醚三聚氯氰(MPEG500‑TriC)(20mmol)充分混合,加入5.0g氢氧化钾颗粒,升温至75℃下反应2小时,即得到一种水溶性双苯甲酸咪唑啉缓蚀剂(MPEG500‑2BIM)。
[0032] 实施例3
[0033] (1)在圆底烧瓶中将30g聚乙二醇单甲醚750(40mmol)、升温至15℃使聚乙二醇单甲醚熔融,逐滴滴加7.5g的三聚氯氰(10mL丙酮溶解,40mmol),再加入3g氢氧化钾颗粒,滴加完后在温度为15℃下继续反应1小时。得到聚醚三聚氯氰(MPEG750‑TriC);
[0034] (2)在装有分水器和冷凝管的圆底烧瓶中加入17g环烷酸(100mmol)、12.38g二乙烯三胺(120mmol)以及50mL携水剂二甲苯。升温至150℃,反应3小时。继续升温至210℃反应6小时。反应结束后,在150℃下减压蒸馏除去多余的二甲苯和未反应的二乙烯三胺。得到环烷酸咪唑啉(CIM);
[0035] (3)在圆底烧瓶中将9.6g环烷酸咪唑啉(40mmol)和17.3g聚醚三聚氯氰(MPEG750‑TriC,20mmol)充分混合,加入3.5g氢氧化钾颗粒,升温至85℃下反应2小时,检测氨基值为降为0,即得到水溶性双环烷酸咪唑啉缓蚀剂(MPEG750‑2CIM)。
[0036] 实施例4
[0037] (1)在圆底烧瓶中将30g聚乙二醇单甲醚750(40mmol)、升温至13℃使聚乙二醇单甲醚熔融,逐滴滴加7.5g的三聚氯氰(10mL丙酮溶解,40mmol),再加入3g氢氧化钾颗粒,滴加完后在温度为13℃下继续反应1小时,得到聚醚三聚氯氰(MPEG750‑TriC);
[0038] (2)在装有分水器和冷凝管的圆底烧瓶中加入28.3g油酸(100mmol)、12.38g二乙烯三胺(120mmol)以及50mL携水剂二甲苯。升温至150℃,反应3小时。继续升温至200℃反应10小时。反应结束后,在150℃下减压蒸馏除去多余的二甲苯和未反应的二乙烯三胺。
[0039] 得到油酸咪唑啉(OIM);
[0040] (3)在圆底烧瓶中将14.0g油酸咪唑啉(40mmol)和17.5g聚醚三聚氯氰(MPEG750‑TriC)(20mmol)充分混合,加入4.0g氢氧化钾颗粒,升温至95℃下反应2小时,即得到一种水溶性双油酸咪唑啉缓蚀剂(MPEG750‑2OIM)。
[0041] 实施例5
[0042] (1)在圆底烧瓶中将20g聚乙二醇单甲醚500(40mmol)、升温至12℃使聚乙二醇单甲醚熔融,逐滴滴加7.5g的三聚氯氰(10mL丙酮溶解,40mmol),再加入3g氢氧化钾颗粒,滴加完后在温度为15℃下继续反应1小时,得到聚醚三聚氯氰(MPEG500‑TriC);
[0043] (2)在装有分水器和冷凝管的圆底烧瓶中加入17g环烷酸(100mmol)、12.38g二乙烯三胺(120mmol)以及50ml携水剂二甲苯。升温至150℃,反应3小时。继续升温至210℃反应6小时。反应结束后,在150℃下减压蒸馏除去多余的二甲苯和未反应的二乙烯三胺。得到环烷酸咪唑啉(CIM);
[0044] (3)在圆底烧瓶中将9.6g环烷酸咪唑啉(40mmol)和13.0g聚醚三聚氯氰(MPEG500‑TriC,20mmol)充分混合,加入3.0g氢氧化钾颗粒,升温至85℃下反应2小时,即得到聚聚醚改性油酸咪唑啉缓蚀剂(MPEG500‑2CIM)。
[0045] 实施例6
[0046] (1)在圆底烧瓶中将40g聚乙二醇单甲醚1000(40mmol)、升温至13℃使聚乙二醇单甲醚熔融,逐滴滴加7.5g的三聚氯氰(40mmol),再加入3,0g氢氧化钾颗粒,滴加完后在温度为13℃下继续反应1小时,得到聚醚三聚氯氰(MPEG1000‑TriC);
[0047] (2)在装有分水器和冷凝管的圆底烧瓶中加入28.3g油酸(100mmol)、12.38g二乙烯三胺(120mmol)以及50ml携水剂二甲苯。升温至150℃,反应2小时。继续升温至210℃反应10小时。反应结束后,在150℃下减压蒸馏除去多余的二甲苯和未反应的二乙烯三胺。
[0048] 得到油酸咪唑啉(OIM);
[0049] (3)在圆底烧瓶中将14.0g油酸咪唑啉(40mmol)和23.0g聚醚三聚氯氰(MPEG1000–TriC,20mmol)充分混合,加入5.5g氢氧化钾颗粒,升温至90℃下反应2小时,即得到一种水溶性双油酸咪唑啉缓蚀剂(MPEG1000‑2OIM)。
[0050] 1、水溶性实验
[0051] 对比实施例1中所制备的MPEG750‑2OIM与OIM在200ppm浓度下的水溶性发现同等浓度下MPEG750‑2OIM的溶液明显较OIM清澈,紫外光谱的透过率测试也显示MPEG750‑2OIM溶液的透过率为94%,而OIM为71%。发明所涉及的水溶性双油酸咪唑啉缓蚀剂具有好的水溶性。
[0052] 2、缓蚀性能实验
[0053] 利用挂片失重法测试了实施例1、2、4、5所制备的MPEG350‑2OIM、MPEG500‑2BIM、MPEG750‑2OIM、MPEG500‑2CIM,常温下,1MHCl溶液中对N80钢的缓蚀率测定,其结果显示当加入量为90ppm时,其对应的水溶性双咪唑啉缓蚀剂的缓蚀率分别为97.8%、95%、95.5%、96%,均体现出较好的缓蚀效果。