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一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法 0 0

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申请进展

基本信息

申请人信息

代理人信息

摘要

法律状态

权利要求

说明书

专利申请流程有哪些步骤？

申请

申请号：指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。

申请日：提出专利申请之日。

2016-06-13

申请公布

申请公布指发明专利申请经初步审查合格后，自申请日（或优先权日）起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。

申请公布号：专利申请过程中，在尚未取得专利授权之前，国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。

申请公布日：申请公开的日期，即在专利公报上予以公开的日期。

2016-09-21

授权

授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由，授予发明专利权；或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由，授予实用新型专利权或外观设计专利权。

2018-08-24

预估到期

发明专利权的期限为二十年，实用新型专利权期限为十年，外观设计专利权期限为十五年，均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。

2036-06-13

基本信息

有效性	有效专利	专利类型	发明专利
申请号	CN201610418780.0	申请日	2016-06-13
公开/公告号	CN105884601B	公开/公告日	2018-08-24
授权日	2018-08-24	预估到期日	2036-06-13
申请年	2016年	公开/公告年	2018年
缴费截止日
分类号	C07C49/80 、C07C45/63 、C07B39/00	主分类号	C07C49/80
是否联合申请	联合申请	文献类型号	B
独权数量	1	从权数量	2
权利要求数量	3	非专利引证数量	0
引用专利数量	7	被引证专利数量	0
非专利引证
引用专利	CN1807382A、CN101665394A、CN104962962A、CN1733677A、CN101462935A、CN102503751A、CN102476982A	被引证专利
专利权维持	4	专利申请国编码	CN
专利事件	转让	事务标签	公开、实质审查、授权、权利转移

申请人信息

申请人	赵三虎、忻州师范学院	第一申请人	赵三虎
专利权人	赵三虎,忻州师范学院	当前专利权人	苏州奥普拓新材料有限公司
发明人	赵三虎、庞琴、夏志卿、王钰伟	第一发明人	赵三虎
地址	山西省忻州市和平西街10号	邮编
申请人数量	2	发明人数量	4
申请人所在省	山西省	申请人所在市	山西省忻州市

代理人信息

代理机构

专利代理机构是经省专利管理局审核，国家知识产权局批准设立，可以接受委托人的委托，在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。

长沙星耀专利事务所

代理人

专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务，取得一定资格的人。

许伯严

摘要

本发明公开了一种使用深共晶溶剂制备α‑溴代苯乙酮类化合物的方法，它涉及有机化合物制备技术领域。制备步骤为：将氯化胆碱、氯化锌和水按照5：15‑20：2‑4的质量比混合，在85‑95℃的温度下恒温磁力搅拌8‑12h，得深共晶溶剂；依次将制备的复合溶剂、苯乙酮和液溴按照3‑5：1.8：2.6的质量比加入置于冰水浴的反应容器中，液溴加入时需滴加，大约每分钟1克的速度，滴加完毕后，反应混合物在15‑25℃下磁力搅拌120‑130 min，冰水浴中静置析出产品，抽滤，粗产品用75%乙醇重结晶得片状晶体。本发明合成方法简单、原料易得，成本低，便于规模化制备，环保经济。

摘要附图

法律状态

序号	法律状态公告日	法律状态	法律状态信息
1	2021-02-12	专利权的转移	登记生效日: 2021.02.01 专利权人由赵三虎变更为苏州奥普拓新材料有限公司地址由山西省忻州市和平西街10号变更为215000 江苏省苏州市工业园区苏惠路师惠花苑专利权人由忻州师范学院　变更为空
2	2018-08-24	授权
3	2016-09-21	实质审查的生效	IPC(主分类): C07C 49/80 专利申请号: 201610418780.0 申请日: 2016.06.13
4	2016-08-24	公开

权利要求

权利要求书是申请文件最核心的部分，是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。

1.一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法，其特征在于，其步骤为：
(1)制备深共晶溶剂：将氯化胆碱、氯化锌和水按照5：15-20：2-4的质量比混合，在85-
95℃的温度下恒温磁力搅拌8-12h，即得深共晶溶剂；
(2)制备α-溴代苯乙酮类化合物：依次将步骤(1)制备的深共晶溶剂、苯乙酮类化合物和液溴按照3-5：1.8：2.6的质量比加入置于冰水浴的反应容器中，液溴加入时需滴加，每分钟1克的速度，滴加完毕后，反应混合物在15-25℃下磁力搅拌120-130min，冰水浴中静置析出产品，抽滤，粗产品用75％乙醇重结晶得片状晶体。

2.根据权利要求1所述的一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法，其特征在于，所述的苯乙酮类化合物为苯乙酮、对溴苯乙酮、对氯苯乙酮、对甲基苯乙酮、对硝基苯乙酮、对氟苯乙酮、2,4-二氯苯乙酮中的一种。

3.根据权利要求1所述的一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法，其特征在于，由以下步骤组成：
(1)将5g氯化胆碱与15g氯化锌及2g水混合，在90℃的温度下恒温磁力搅拌8h，得深共晶溶剂；
(2)将5g上述制备的深共晶溶剂与2.0g苯乙酮依次加入反应容器中，将反应容器置于冰水浴，在磁力搅拌下将2.75g液溴在3min内滴加入反应瓶中，滴加完毕后，反应混合物在
15-25℃下磁力搅拌130min，将反应瓶置于冰水中静置，白色片状晶体析出，抽滤，粗产物用
75％乙醇重结晶，得白色片状晶体α-溴代苯乙酮3.15g，产率95％。

说明书

技术领域

[0001] 本发明涉及的是有机化合物制备技术领域，具体涉及一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法。

背景技术

[0002] α-溴代苯乙酮类化合物是一类重要的医药、化工中间体,我国是该类化合物的使用大国，但目前市场上价格都比较高，因此从便宜的苯乙酮类化合物合成该类化合物具有非常好的经济效益。目前，该类化合物的合成手段主要有以下几种方法：

[0003] (1)1919年，以四氯化碳为反应溶剂、N-溴代丁二酰亚胺为溴化试剂，完成了α-溴代苯乙酮类化合物的合成。

[0004] (2)1973年，以甲醇为反应溶剂、二溴环氧六环为溴化试剂，完成了α-溴代苯乙酮类化合物的合成。

[0005] (3)2001年，以含水甲醇为反应溶剂、溴化钠和过硫酸氢钾为溴化试剂，完成了α-溴代苯乙酮类化合物的合成。

[0006] (4)2002年，以甲醇为反应溶剂、三溴四烷基季胺盐为溴化试剂，完成了醋酸催化下α-溴代苯乙酮类化合物的合成。

[0007] 上述合成方法,不仅所用溴化剂合成成本高、所用溶剂是有毒有机溶剂，而且需要加热，规模化制备所需条件高，既污染环境又不经济,基于此，设计一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法还是很有必要的。

发明内容

[0008] 针对现有技术上存在的不足，本发明目的是在于提供一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法，合成简单、原料易得，且成本低，便于规模化制备，环保经济，便于推广使用。

[0009] 为了实现上述目的，本发明是通过如下的技术方案来实现：一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法，其步骤为：

[0010] (1)制备深共晶溶剂：将氯化胆碱、氯化锌和水按照5：15-20：2-4的质量比混合，在85-95℃的温度下恒温磁力搅拌8-12h，即得深共晶溶剂；

[0011] (2)制备α-溴代苯乙酮类化合物：依次将步骤(1)制备的深共晶溶剂、苯乙酮类化合物和液溴按照3-5：1.8：2.6的质量比加入置于冰水浴的反应容器中，液溴加入时需滴加，每分钟1克的速度，滴加完毕后，反应混合物在15-25℃下磁力搅拌120-130min，冰水浴中静置析出产品，抽滤，粗产品用75％乙醇重结晶得片状晶体。

[0012] 作为优选，所述的苯乙酮类化合物为苯乙酮、对溴苯乙酮、对氯苯乙酮、对甲基苯乙酮、对硝基苯乙酮、对氟苯乙酮、2,4-二氯苯乙酮中的一种。

[0013] 本发明的有益效果：(1)反应几乎以定量的产率得到α-溴代苯乙酮类化合物，反应后处理简单，只需冷却、过滤、重结晶就得到纯净的目标产物；

[0014] (2)所用深共晶溶剂不仅绿色环保、可循环使用，而且合成简单、原料易得，便于规模化制备；

[0015] (3)选用价格低廉的液溴作为溴化试剂，反应过程无需加热，对仪器设备要求简单，在反应成本上有很大的优势，经济效益好。

实施方案

[0016] 为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。

[0017] 本具体实施方式采用以下技术方案：一种使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮类化合物的方法，其步骤为：(1)制备深共晶溶剂：将氯化胆碱、氯化锌和水按照5：15-20：2-4的质量比混合，在85-95℃的温度下恒温磁力搅拌8-12h，即得深共晶溶剂。

[0018] (2)制备α-溴代苯乙酮类化合物：依次将步骤(1)制备的深共晶溶剂、苯乙酮类化合物和液溴按照3-5：1.8：2.6的质量比加入置于冰水浴的反应容器中，液溴加入时需滴加，每分钟1克的速度，滴加完毕后，反应混合物在15-25℃下磁力搅拌120-130min，冰水浴中静置析出产品，抽滤，粗产品用75％乙醇重结晶得片状晶体。

[0019] (3)深共晶溶剂的循环使用：将第一次反应后的混合物在冰水浴中静置析出产品，抽滤，将滤液(深共晶溶剂)直接用于下一个相同的反应，循环5次，产品产率及反应时间未见变化。

[0020] 值得注意的是，所述的苯乙酮类化合物为苯乙酮、对溴苯乙酮、对氯苯乙酮、对甲基苯乙酮、对硝基苯乙酮、对氟苯乙酮、2,4-二氯苯乙酮中的一种。

[0021] 本具体实施方式选用环境友好的深共晶溶剂作为反应溶剂，在室温下，在2-3小时就能以优异的产率得到目标产物α-溴代苯乙酮类化合物，解决现有α-溴代苯乙酮类化合物制备方法存在污染环境和经济效益差的技术问题，绿色环保，操作简便，成本低，具有广阔的市场应用前景。

[0022] 实施例1：使用深共晶溶剂制备α-溴代苯乙酮，包括以下步骤：

[0023] (1)制备深共晶溶剂：将5g氯化胆碱与15g氯化锌及2g水混合，在90℃的温度下恒温磁力搅拌8h，得深共晶溶剂；

[0024] (2)制备α-溴代苯乙酮：将上述制备的5g深共晶溶剂与2.0g苯乙酮依次加入反应容器中，将反应容器置于冰水浴，在磁力搅拌下将2.75g液溴在3min内滴加入反应瓶中，滴加完毕后，反应混合物在15-25℃下磁力搅拌130min，将反应瓶置于冰水中静置，白色片状晶体析出，抽滤，粗产物用75％乙醇重结晶，得白色片状晶体3.15g，产率95％。

[0025] 以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

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