[0040] 下面结合具体实施例及附图对本发明作进一步说明。
[0041] 一、辛可尼丁类化合物的实施例
[0042] 辛可尼丁类化合物的结构通式为： 各辛可尼丁类化合物的实施例中的具体化合物及其物理性质如表1所示。
[0043] 表1各实施例中的化合物及其物理性质
[0044]
[0045]
[0046]
[0047] 二、辛可尼丁类化合物的制备方法的实施例
[0048] 以下辛可尼丁类化合物的制备方法中涉及的反应通式为：
[0049]
[0050] 在反应通式中，1为反应原料辛可尼丁；2a-2n为所用的一系列羧酸，分别为2a，……，2n；3a-3n为制得的化合物3a，……，3n；r.t.代表室温。
[0051] 实施例15
[0052] 本实施例的制备方法实施例1即化合物3a的制备方法，具体包括以下步骤：将0.5mmol的辛可尼丁(1)、0.6mmol的乙酸(2a)、0.6mmol的DCC和0.1mmol的DMAP于50mL的烧瓶中，然后加入经氢化钙干燥的二氯甲烷(10mL)，然后在室温下反应，反应过程采用TLC跟踪检测至原料(辛可尼丁)反应完全则反应结束，过滤除去大量的脲，得滤液。然后对滤液采用50mL的二氯甲烷稀释得稀释液，将稀释液依次用30mL 0.1mol/L的盐酸、30mL饱和碳酸氢钠溶液和30mL的饱和食盐水各洗涤一次，然后用无水硫酸钠干燥。然后将干燥后的稀释液减压除去溶剂(二氯甲烷)，然后采用硅胶柱层析分离(洗脱液为体积比为1:1的乙酸乙酯和石油醚的混合溶液)，得化合物3a，产率为39％。
[0053] 制备过程中涉及的化学反应为：
[0054]
[0055] 实施例16
[0056] 本实施例的制备过程基本与实施例15相同，区别仅在于：将乙酸(2a)替换为丙酸(2b)，所得产物为化合物3b，产率为80％。
[0057] 制备过程中涉及的化学反应为：
[0058]
[0059] 实施例17
[0060] 本实施例的制备过程基本与实施例15相同，区别仅在于：将乙酸(2a)替换为正己酸(2c)，所得产物为化合物3c，产率为42％。
[0061] 制备过程中涉及的化学反应为：
[0062]
[0063] 实施例18
[0064] 本实施例的制备过程基本与实施例15相同，区别仅在于：将乙酸(2a)替换为正庚酸(2d)，所得产物为化合物3d，产率为54％。
[0065] 制备过程中涉及的化学反应为：
[0066]
[0067] 实施例19
[0068] 本实施例的制备过程基本与实施例15相同，区别仅在于：将乙酸(2a)替换为苯甲酸(2e)，所得产物为化合物3e，产率为44％。
[0069] 制备过程中涉及的化学反应为：
[0070]
[0071] 实施例20
[0072] 本实施例的制备过程基本与实施例15相同，区别仅在于：将乙酸(2a)替换为间甲基苯甲酸(2f)，所得产物为化合物3f，产率为52％。
[0073] 制备过程中涉及的化学反应为：
[0074]
[0075] 实施例21
[0076] 本实施例的制备过程基本与实施例15相同，区别仅在于：将乙酸(2a)替换为对甲基苯甲酸(2g)，所得产物为化合物3g，产率为60％。
[0077] 制备过程中涉及的化学反应为：
[0078]
[0079] 实施例22
[0080] 本实施例的制备过程基本与实施例15相同，区别仅在于：将乙酸(2a)替换为对甲氧基苯甲酸(2h)，所得产物为化合物3h，产率为46％。
[0081] 制备过程中涉及的化学反应为：
[0082]
[0083] 实施例23
[0084] 本实施例的制备过程基本与实施例15相同，区别仅在于：将乙酸(2a)替换为4-叔丁基苯甲酸(2i)，所得产物为化合物3i，产率为58％。
[0085] 制备过程中涉及的化学反应为：
[0086]
[0087] 实施例24
[0088] 本实施例的制备过程基本与实施例15相同，区别仅在于：将乙酸(2a)替换为对氯苯甲酸(2j)，所得产物为化合物3j，产率为47％。
[0089] 制备过程中涉及的化学反应为：
[0090]
[0091] 实施例25
[0092] 本实施例的制备过程基本与实施例15相同，区别仅在于：将乙酸(2a)替换为间硝基苯甲酸(2k)，所得产物为化合物3k，产率为55％。
[0093] 制备过程中涉及的化学反应为：
[0094]
[0095] 实施例26
[0096] 本实施例的制备过程基本与实施例15相同，区别仅在于：将乙酸(2a)替换为对硝基苯甲酸(2l)，所得产物为化合物3l，产率为42％。
[0097] 制备过程中涉及的化学反应为：
[0098]
[0099] 实施例27
[0100] 本实施例的制备过程基本与实施例15相同，区别仅在于：将乙酸(2a)替换为1-萘乙酸(2m)，所得产物为化合物3m，产率为55％。
[0101] 制备过程中涉及的化学反应为：
[0102]
[0103] 实施例28
[0104] 本实施例的制备过程基本与实施例15相同，区别仅在于：将乙酸(2a)替换为苯乙酸(2n)，所得产物为化合物3n，产率为56％。
[0105] 制备过程中涉及的化学反应为：
[0106]
[0107] 三、试验例部分
[0108] 分别对实施例15～28制得的化合物3a～3n进行400MHz的核磁共振测试其氢谱，并进行高分辨质谱(HRMS)测试。核磁共振测试时，以CDCl3为溶剂，TMS为内标物。各化合物的氢谱信息及质谱结果如下：
[0109] 化合物3a：其氢谱如图1所示，各峰归属为：δ：8.89(d，J＝4.4Hz，1H)，8.24(d，J＝8.4Hz，1H)，8.13(d，J＝8.4Hz，1H)，7.69-7.73(m，1H)，7.57-7.61(m，1H)，7.40(d，J＝
4.4Hz，1H)，6.54(d，J＝7.6Hz，1H)，5.79-5.87(m，1H)，4.98-5.03(m，2H)，3.40(q，J＝
8.0Hz，1H)，3.07-3.15(m，1H)，3.05(dd，J＝13.6Hz，10.0Hz，1H)，2.54-2.67(m，2H)，2.27(s，1H)，2.11(s，3H)，1.85-1.95(m，2H)，1.68-1.76(m，1H)，1.49-1.59(m，2H)；该化合物的HRMS(ESI)：Calcd for C21H25N2O2([M+H]+)，337.1911；found，337.1917。
[0110] 化合物3b：其氢谱如图2所示，各峰归属为：δ：8.89(d，J＝4.4Hz，1H)，8.25(d，J＝8.4Hz，1H)，8.13(d，J＝8.4Hz，1H)，7.73(t，J＝7.6Hz，1H)，7.61(t，J＝7.6Hz，1H)，7.39(d，J＝4.4Hz，1H)，6.55(d，J＝7.2Hz，1H)，5.79-5.87(m，1H)，4.98-5.02(m，2H)，3.40(q，J＝
8.0Hz，1H)，3.08-3.16(m，1H)，3.05(dd，J＝13.6Hz，10.0Hz，1H)，2.54-2.67(m，2H)，2.36-
2.43(m，2H)，2.27(s，1H)，1.85-1.93(m，2H)，1.68-1.76(m，1H)，1.49-1.58(m，2H)，1.15(t，+
J＝7.2Hz，3H)；该化合物的HRMS(ESI)：Calcd for C22H27N2O2([M+H])，351.2067；found，
351.2065。
[0111] 化合物3c：其氢谱如图3所示，各峰归属为：δ：8.89(d，J＝4.4Hz，1H)，8.25(dd，J＝8.4Hz，1.2Hz，1H)，8.13(dd，J＝8.4Hz，1.2Hz，1H)，7.69-7.73(m，1H)，7.57-7.61(m，1H)，
7.39(d，J＝4.4Hz，1H)，6.54(d，J＝7.6Hz，1H)，5.79-5.84(m，1H)，4.98-5.03(m，2H)，3.38(q，J＝8.0Hz，1H)，3.06-3.16(m，1H)，3.06(dd，J＝14.0Hz，10.0Hz，1H)，2.54-2.67(m，2H)，
2.33-2.38(m，2H)，2.27(s，1H)，1.84-1.91(m，2H)，1.69-1.76(m，1H)，1.51-1.64(m，4H)，
1.21-1.30(m，4H)，0.86(t，J＝6.8Hz，3H)；该化合物的HRMS(ESI)：Calcd for C25H33N2O2([M+H]+)，393.2537；found，393.2541。
[0112] 化合物3d：化学位移δ分别为：8.88(d，J＝4.4Hz，1H)，8.25(dd，J＝8.8Hz，1.2Hz，1H)，8.13(dd，J＝8.4Hz，1.2Hz，1H)，7.69-7.73(m，1H)，7.57-7.61(m，1H)，7.39(d，J＝
4.8Hz，1H)，6.54(d，J＝7.6Hz，1H)，5.79-5.87(m，1H)，4.98-5.03(m，2H)，3.40(q，J＝
8.0Hz，1H)，3.08-3.16(m，1H)，3.06(dd，J＝14.0Hz，10.0Hz，1H)，2.55-2.67(m，2H)，2.34-
2.38(m，2H)，2.27(s，1H)，1.84-1.92(m，2H)，1.69-1.77(m，1H)，1.49-1.62(m，4H)，1.21-
1.27(m，6H)，0.82-0.86(m，3H)；该化合物的HRMS(ESI)：Calcd for C26H35N2O2([M+H]+)，
407.2693；found，407.2695。
[0113] 化合物3e：化学位移δ分别为：8.87(d，J＝4.4Hz，1H)，8.33(dd，J＝8.8Hz，1.6Hz，1H)，8.14(dd，J＝8.4Hz，1.2Hz，1H)，8.08-8.11(m，2H)，7.71-7.75(m，1H)，7.57-7.65(m，
2H)，7.45-7.49(m，3H)，6.81(d，J＝6.4Hz，1H)，5.80-5.88(m，1H)，4.98-5.04(m，2H)，3.47-
3.53(m，1H)，3.18-3.26(m，1H)，3.11(dd，J＝14.0Hz，10.0Hz，1H)，2.62-2.72(m，2H)，2.27-
2.33(m，1H)，1.90-1.99(m，2H)，1.69-1.82(m，2H)，1.53-1.62(m，1H)；该化合物的HRMS+
(ESI)：Calcd for C26H27N2O2([M+H])，399.2067；found，399.2068。
[0114] 化合物3f：化学位移δ分别为：8.87(d，J＝4.4Hz，1H)，8.33(d，J＝8.4Hz，1H)，8.14(d，J＝8.4Hz，1H)，7.88-7.91(m，2H)，7.70-7.75(m，1H)，7.61-7.65(m，1H)，7.47(d，J＝4.4Hz，1H)，7.34-7.41(m，2H)，6.80(d，J＝6.4Hz，1H)，5.80-5.89(m，1H)，4.98-5.04(m，
2H)，3.52(q，J＝8.0Hz，1H)，3.18-3.26(m，1H)，3.11(dd，J＝13.6Hz，10.0Hz，1H)，2.61-
2.71(m，2H)，2.41(s，3H)，2.29(s，1H)，1.88-1.98(m，2H)，1.69-1.82(m，2H)，1.54-1.6(m，
1H)；该化合物的HRMS(ESI)：Calcd for C27H29N2O2([M+H]+)，413.2224；found，413.2222。
[0115] 化合物3g：化学位移δ分别为：8.87(d，J＝4.8Hz，1H)，8.33(dd，J＝8.4Hz，1.2Hz，1H)，8.14(dd，J＝8.4Hz，1.2Hz，1H)，7.97-8.00(m，2H)，7.70-7.74(m，1H)，7.61-7.65(m，
1H)，7.46(d，J＝4.4Hz，1H)，7.26-7.28(m，2H)，6.80(d，J＝6.4Hz，1H)，5.79-5.88(m，1H)，
4.97-5.03(m，2H)，3.51(q，J＝8.0Hz，1H)，3.18-3.26(m，1H)，3.11(dd，J＝14.0Hz，10.0Hz，
1H)，2.61-2.71(m，2H)，2.42(s，3H)，2.27-2.32(m，1H)，1.87-1.96(m，2H)，1.70-1.82(m，
2H)，1.53-1.61(m，1H)；该化合物的HRMS(ESI)：Calcd for C27H29N2O2([M+H]+)，413.2224；
found，413.2225。
[0116] 化合物3h：化学位移δ分别为：8.87(d，J＝4.8Hz，1H)，8.35(dd，J＝8.4Hz，1.2Hz，1H)，8.14(dd，J＝8.4Hz，1.2Hz，1H)，8.04-8.08(m，2H)，7.70-7.74(m，1H)，7.60-7.64(m，
1H)，7.46(d，J＝4.8Hz，1H)，6.93-6.97(m，2H)，6.83(d，J＝6.0Hz，1H)，5.78-5.86(m，1H)，
4.98-5.04(m，2H)，3.86(s，3H)，3.46-3.51(m，1H)，3.21-3.29(m，1H)，3.15(dd，J＝13.6Hz，
10.0Hz，1H)，2.65-2.76(m，2H)，2.32(s，1H)，1.88-1.94(m，2H)，1.74-1.85(m，2H)，1.56-
1.63(m，1H)；该化合物的HRMS(ESI)：Calcd for C27H29N2O3([M+H]+)，429.2173；found，
429.2178。
[0117] 化合物3i：化学位移δ分别为：8.86(d，J＝4.8Hz，1H)，8.14(dd，J＝8.4Hz，1.6Hz，1H)，8.14(dd，J＝8.4Hz，1.2Hz，1H)，8.02-8.05(m，2H)，7.70-7.75(m，1H)，7.61-7.65(m，
1H)，7.48-7.51(m，2H)，7.46(d，J＝4.8Hz，1H)，6.83(d，J＝6.0Hz，1H)，5.78-5.87(m，1H)，
4.97-5.04(m，2H)，3.45-3.51(m，1H)，3.20-3.28(m，1H)，3.13(dd，J＝13.6Hz，10.0Hz，1H)，
2.64-2.74(m，2H)，2.31(s，1H)，1.87-1.95(m，2H)，1.73-1.85(m，2H)，1.55-1.62(m，1H)，
1.34(s，9H)；该化合物的HRMS(ESI)：Calcd for C30H35N2O2([M+H]+)，455.2693；found，
455.2699。
[0118] 化合物3j：化学位移δ分别为：8.88(d，J＝4.8Hz，1H)，8.31(d，J＝8.8Hz，1H)，8.14(d，J＝8.4Hz，1H)，8.02(d，J＝8.4Hz，2H)，7.75(t，J＝7.6Hz，1H)，7.65(t，J＝7.6Hz，1H)，7.43-7.45(m，3H)，6.78(d，J＝7.2Hz，1H)，5.80-5.89(m，1H)，4.99-5.04(m，2H)，3.53(q，J＝8.0Hz，1H)，3.14-3.22(m，1H)，3.09(dd，J＝14.0Hz，10.0Hz，1H)，2.60-2.71(m，2H)，2.30(s，1H)，1.88-1.99(m，2H)，1.72-1.79(m，1H)，1.64-1.69(m，1H)，1.54-1.61(m，1H)；该化合物的HRMS(ESI)：Calcd for C26H26ClN2O2([M+H]+)，433.1677；found，433.1678。
[0119] 化合物3k：化学位移δ分别为：8.89-8.91(m，2H)，8.43-8.46(m，1H)，8.36-8.39(m，1H)，8.33(dd，J＝8.4Hz，1.2Hz，1H)，8.16(dd，J＝8.4Hz，1.2Hz，1H)，7.72-7.77(m，1H)，
7.64-7.70(m，2H)，7.49(d，J＝4.8Hz，1H)，6.83(d，J＝7.2Hz，1H)，5.83-5.92(m，1H)，5.01-
5.06(m，2H)，3.54-3.60(m，1H)，3.14-3.22(m，1H)，3.10(dd，J＝14.0Hz，10.0Hz，1H)，2.62-
2.72(m，2H)，2.29-2.33(m，1H)，2.02-2.04(m，1H)，1.91-1.93(m，1H)，1.74-1.82(m，1H)，+
1.57-1.68(m，2H)；该化合物的HRMS(ESI)：Calcd for C26H26N3O4([M+H] )，444.1918；
found，444.1921。
[0120] 化合物3l：化学位移δ分别为：8.90(d，J＝4.4Hz，1H)，8.30-8.33(m，3H)，8.22-8.26(m，2H)，8.16(dd，J＝8.4Hz，1.2Hz，1H)，7.72-7.77(m，1H)，7.63-7.67(m，1H)，7.47(d，J＝4.4Hz，1H)，6.82(d，J＝7.6Hz，1H)，5.82-5.90(m，1H)，5.01-5.06(m，2H)，3.52-3.59(m，
1H)，3.13-3.21(m，1H)，3.10(dd，J＝14.0Hz，10.0Hz，1H)，2.62-2.72(m，2H)，2.31(s，1H)，
1.98-2.05(m，1H)，1.90-1.94(m，1H)，1.72-1.78(m，1H)，1.56-1.66(m，2H)；该化合物的HRMS(ESI)：Calcd for C26H26N3O4([M+H]+)，444.1918；found，444.1918。
[0121] 化合物3m：化学位移δ分别为：8.66(d，J＝4.4Hz，1H)，8.03-8.09(m，2H)，7.86-7.89(m，2H)，7.84(dd，J＝7.6Hz，1.6Hz，1H)，7.65-7.69(m，1H)，7.47-7.51(m，2H)，7.40-
7.44(m，3H)，6.95(d，J＝4.8Hz，1H)，6.51(d，J＝6.4Hz，1H)，5.63-5.71(m，1H)，4.89-4.94(m，2H)，4.13(s，2H)，3.13-3.19(m，1H)，2.98(dd，J＝14.0Hz，10.0Hz，1H)，2.82-2.90(m，
1H)，2.43-2.53(m，2H)，2.14-2.20(m，1H)，1.65-1.68(m，1H)，1.50-1.57(m，1H)，1.30-1.36(m，2H)，1.22-1.28(m，1H)；该化合物的HRMS(ESI)：Calcd for C31H31N2O2([M+H]+)，
463.2380；found，463.2383。
[0122] 化合物3n：化学位移δ分别为：8.82(d，J＝4.8Hz，1H)，8.18(dd，J＝8.4Hz，1.2Hz，1H)，8.13(dd，J＝8.4Hz，1.2Hz，1H)，7.69-7.73(m，1H)，7.55-7.59(m，1H)，7.23-7.25(m，
3H)，6.96-7.01(m，1H)，6.82-6.86(m，2H)，6.63(d，J＝7.2Hz，1H)，5.75-5.84(m，1H)，4.97-
5.01(m，2H)，4.68(d，J＝5.2Hz，2H)，3.37(q，J＝8.0Hz，1H)，2.97-3.07(m，2H)，2.52-2.62(m，2H)，2.25(s，1H)，1.79-1.85(m，2H)，1.64-1.72(m，1H)，1.42-1.55(m，2H)；该化合物的HRMS(ESI)：Calcd for C27H29N2O2([M+H]+)，413.2224；found，413.2225。
[0123] 四、杀虫剂的实施例
[0124] 实施例29
[0125] 在杀虫剂的实施例中，可以将化合物3a和丙酮配制成浓度为1mg/mL的混合液。
[0126] 在杀虫剂的其他实施例中，还可以采用辛可宁丁或本发明的辛可尼丁类化合物中的一种或多种对现有的农用杀虫剂中的活性成分进行替换。也可以将辛可尼丁和/或本发明的辛可尼丁类化合物作为活性成分，与现有的其他种类的活性成分进行复配，并根据现有的加工方法加工成复配型杀虫剂。
[0127] 五、试验例
[0128] 对实施例1～14中的化合物3a～3n及辛可尼丁分别采用小叶碟添加法进行杀鳞翅目害虫粘虫活性测试。试虫为三龄前期粘虫，以商品化植物源杀虫剂川楝素(Toosendanin)作为阳性对照组。具体试验过程如下：
[0129] 1)将化合物3a～3n、辛可尼丁及川楝素分别配制成浓度为1mg/mL的丙酮溶液，得化合物3a～3n的药液、辛可尼丁药液和川楝素药液；将新鲜的玉米叶片剪成1cm×1cm的小叶碟，然后分别在化合物3a～3n的药液、辛可尼丁药液、川楝素药液(阳性对照组)及纯丙酮药液(空白对照组)中浸3s，自然晾干后备用。
[0130] 2)将晾干后的小叶碟分别饲养试虫，待试虫吃完小叶碟后，及时添加浸泡过药液并晾干后的小叶碟，饲养48h后换喂正常的叶片(即未浸泡的小叶碟)直至羽化；每种药液设三个重复，每个重复挑选10头健壮、大小均一的三龄前期粘虫，饲养于直径为9cm的培养皿中，培养皿底部铺一层滤纸以便保湿。饲养条件为：温度25±2℃，相对湿度为65～80％，光照时间12h，黑暗时间12h，光照和黑暗依次间隔进行。
[0131] 3)在饲养期间，记录试虫的不同时期的死亡率(％)，根据下列公式计算：
[0132] 校正死亡率(％)＝(处理组死亡率-对照组死亡率)*100/(1-对照组死亡率)，其中对照组死亡率即为空白对照组的死亡率。
[0133] 计算结果如表2所示。
[0134] 表2杀虫活性测试结果
[0135]
[0136] 试验结果表明：辛可尼丁及本发明的辛可宁丁衍生物均对粘虫具有一定的杀虫活性。具体的：在10天时，辛可尼丁以及大部分本发明的辛可尼丁类化合物的杀虫效果均优于商品化的植物源杀虫剂川楝素。在20天时，化合物3b、3e以及3j～3l的杀虫效果均优于川楝素。在30天时，化合物3i～3k以及3n对粘虫的杀虫效果已超过商品化的植物源杀虫剂川楝素，辛可尼丁以及化合物3b、3e对粘虫的杀虫效果等同于川楝素。
[0137] 在试验期间，挑选出幼虫期、蛹期和蛾期的粘虫的异常虫进行拍照，如图4～图6所示(图中CK为空白对照组中正常试虫)。由图4～图6可知，辛可尼丁以及本发明的辛可尼丁类化合物能够使粘虫畸形生长，从而能够杀死粘虫。
[0138] 杀虫活性测试结果表明，辛可尼丁及本发明的辛可尼丁类化合物具有杀虫活性，尤其是针对鳞翅目害虫粘虫，因此可以应用于鳞翅目虫害防治。
