[0018] 以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0019] 在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0020] 本发明提供了一种片状Co(NH3)5(NO2)(NO3)2纳米材料的制备方法，其中，所述制备方法包括：在溶剂存在的条件下，将硝酸钴、蚕丝蛋白和尿素混合制得前驱体溶液，而后将上述前驱体溶液置于120-160℃的条件下反应 10-16h后，离心，取沉淀，得到片状Co(NH3)5(NO2)(NO3)2纳米材料。
[0021] 上述设计通过简单的水热法制备，以硝酸钴、蚕丝蛋白和尿素及溶剂为原料，制得片状Co(NH3)5(NO2)(NO3)2纳米材料，此制备过程中所加的原料简单，制得的纳米材料形貌均一、工艺简单，通过简单的原料和方法，得到了一种形貌均匀且可控的过渡金属纳米材料。
[0022] 这里的溶剂选择可以根据具体情况进行选择，例如，这里可以选择为水，当然，这里的溶剂可以为与硝酸钴和蚕丝蛋白混合的形式存在，例如，一种优选的实施方式中，所述硝酸钴可以由六水合硝酸钴水溶液提供，所述蚕丝蛋白可以由蚕丝蛋白水溶液提供。这里的六水合硝酸钴水溶液可以按照实际情况进行配制，例如，可以为将六水合硝酸钴与去离子水混合，而后搅拌一定的时间(例如，搅拌30min，当然，本发明并不局限于此)形成为均匀透明的溶液，即得六水合硝酸钴水溶液。
[0023] 在本发明的一种更为优选的实施方式中，所述混合过程包括：1)将六水合硝酸钴水溶液与蚕丝蛋白水溶液混合，制得混合溶液X；2)向步骤1) 中制得的混合溶液X中加入尿素混合，制得前驱体溶液。进一步地，这里步骤1)中的混合可以采用搅拌混合的方式进行操作。当然，步骤2)中混合液可以为采用搅拌混合的方式进行。
[0024] 进一步优选的实施方式中，为了进一步提高最终制得的片状 Co(NH3)5(NO2)(NO3)2纳米材料的形状和结构的均一性等，所述六水合硝酸钴水溶液的浓度可以进一步选择为0.08-0.15mol/mL。
[0025] 更为优选的实施方式中，为了对片状Co(NH3)5(NO2)(NO3)2纳米材料的形貌进行进一步的控制，使其在实际应用时的应用效果更好，所述蚕丝蛋白水溶液的浓度可以进一步选择为50-100mg/mL。
[0026] 当然，这里的原料的用量可以进行进一步的限定，例如，在本发明的一种优选的实施方式中，相对于1mmol的硝酸钴，所述蚕丝蛋白的用量为 0.025-0.075g，所述尿素的用量为0.1-0.5g。
[0027] 一种更为优选的实施方式中，为了进一步提高制得的片状 Co(NH3)5(NO2)(NO3)2纳米材料的纯度，降低其中杂质，所述制备方法还可以包括：在取沉淀后将上述沉淀经水和无水乙醇分别洗涤2-5次后干燥，得到片状Co(NH3)5(NO2)(NO3)2纳米材料。
[0028] 在本发明的一种优选的实施方式中，干燥过程的干燥温度为50-80℃，干燥时间为48-72h。
[0029] 本发明还提供了一种片状Co(NH3)5(NO2)(NO3)2纳米材料，其中，所述片状Co(NH3)5(NO2)(NO3)2纳米材料根据上述所述的制备方法制得。
[0030] 以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中，六水合硝酸铬、蚕丝蛋白、尿素、无水乙醇、聚乙烯吡咯烷酮和柠檬酸三钠为常规市售品。
[0031] 实施例1
[0032] 1)将0.58gCo(NO3)2·6H2O溶解在20mL去离子水中，搅拌30min形成均匀透明的溶液A；
[0033] 2)将20mL浓度为50mg/mL的蚕丝蛋白水溶液加入上述溶液A中并搅拌至形成均匀溶液B；
[0034] 3)将0.3g尿素加入到步骤2)中得到的溶液B中，搅拌合成前驱体溶液；
[0035] 4)将上述前驱体溶液转移到50mL聚四氟乙烯高压反应釜中，120℃反应12h，然后自然冷却到室温，得到混合物；
[0036] 5)将步骤4)中制得的混合物离心分离得到粉红色沉淀，用去离子水和无水乙醇各洗涤三次，并在60℃干燥箱中干燥72h，得到产物M1。产物M1 的SEM图如图1a所示。产物M1的XRD图谱如图2所示。
[0037] 实施例2
[0038] 按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，步骤2)中蚕丝蛋白水溶液的浓度为75mg/mL，得到产物M2。产物M2的SEM图如图1c所示。
[0039] 实施例3
[0040] 按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，不同的是，步骤2)中蚕丝蛋白水溶液的浓度为100mg/mL，得到产物M3。产物M3的SEM图如图1d所示。
[0041] 实施例4
[0042] 1)将0.58gCo(NO3)2·6H2O溶解在20mL去离子水中，搅拌30min形成均匀透明的溶液A；
[0043] 2)将溶液A、20mL浓度为50mg/mL的蚕丝蛋白水溶液和0.3g尿素混合，搅拌合成前驱体溶液；
[0044] 3)将上述前驱体溶液转移到50mL聚四氟乙烯高压反应釜中，120℃反应12h，然后自然冷却到室温，得到混合物；
[0045] 5)将步骤4)中制得的混合物离心分离得到粉红色沉淀，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，并在60℃干燥箱中干燥72h，得到产物M4。产物M4 的SEM图如图1e所示。
[0046] 实施例5
[0047] 1)将0.58gCo(NO3)2·6H2O溶解在20mL去离子水中，搅拌30min形成均匀透明的溶液A；
[0048] 2)将0.3g尿素加入上述溶液A中并搅拌至形成均匀溶液B；
[0049] 3)将20mL浓度为50mg/mL的蚕丝蛋白水溶液加入到步骤2)中得到的溶液B中，搅拌合成前驱体溶液；
[0050] 4)将上述前驱体溶液转移到50mL聚四氟乙烯高压反应釜中，120℃反应12h，然后自然冷却到室温，得到混合物；
[0051] 5)将步骤4)中制得的混合物离心分离得到粉红色沉淀，用去离子水和无水乙醇各洗涤3次，并在60℃干燥箱中干燥72h，得到产物M5。产物M4 的SEM图如图1f所示。
[0052] 对比例1
[0053] 按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，将步骤2)中浓度为 50mg/mL的蚕丝蛋白水溶液替换为去离子水，得到产物D1。产物D1的SEM 图如图1b所示。
[0054] 对比例2
[0055] 按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，将步骤2)中蚕丝蛋白替换为聚乙烯吡咯烷酮，得到产物D2。产物D2的SEM图如图1g所示。
[0056] 对比例3
[0057] 按照实施例1的制备方法进行制备，不同的是，将步骤2)中蚕丝蛋白替换为柠檬酸三钠，得到产物D3。产物D3的SEM图如图1h所示。
[0058] 从图1a和1b中示出的SEM图中，可以看出蚕丝蛋白的添加对片状 Co(NH3)5(NO2)(NO3)2纳米材料的形貌起到了一定的定型作用，添加蛋白所制得的产物形貌规整，且尺寸相差不大，均可以保持片状的结构。然而，未添加蚕丝蛋白得到的产物形貌不均一不规律，且基本不呈现片状，得不到我们需要的纳米材料。从图1c和1d中示出的SEM图中，可以看出蚕丝蛋白对片状Co(NH3)5(NO2)(NO3)2纳米材料的形貌起到了一定的定型作用，随着蛋白浓度的升高片状结构由原先的平面逐渐向波浪状形状过渡。从图1e和1f 中示出的SEM图中，可以看出制得的纳米材料呈现片状结构，但是相对于图1a而言，其片状结构夹杂着一些丝状结构，片状结构不是那么均匀。图 1g和图1h中示出的SEM图中，在同等情况下添加其他相同量的柠檬酸三钠和聚乙烯吡咯烷酮并未观察到相同的片状形貌，因而，根本得不到本发明需要制得的纳米材料。
[0059] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0060] 另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
[0061] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
