首页 > 专利 > 三峡大学 > 一种非对称超级电容器及其制备方法专利详情

一种非对称超级电容器及其制备方法   0    0

有效专利 查看PDF
专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2015-02-04
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2015-08-19
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2017-09-22
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2035-02-04
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201510057777.6 申请日 2015-02-04
公开/公告号 CN104795243B 公开/公告日 2017-09-22
授权日 2017-09-22 预估到期日 2035-02-04
申请年 2015年 公开/公告年 2017年
缴费截止日
分类号 H01G11/30H01G11/24H01G11/28H01G11/84H01G11/86 主分类号 H01G11/30
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 6
权利要求数量 7 非专利引证数量 1
引用专利数量 7 被引证专利数量 0
非专利引证 1、Chun-Tsung Hsu etc.Howtheelectrochemical reversibility of abattery-type material affects the chargebalance and performances of asymmetricsupercapacitors《.Electrochimica Acta》.2014,第146卷759-768. G. Cacciamani etc.The FeeNi system:Thermodynamic modelling assisted byatomistic calculations《.Intermetallics》.2010,第18卷1148-1162. Kang, Z (Kang, Zhe) etc.A NovelNickel/Iron-Layered Double Hydroxide forSupercapacitors《.Applied Mechanics andMaterials》.2014,第665卷115-118.;
引用专利 CN103646788A、CN103824705A、WO2014/135678A1、US2014/0230208A1、JP特开2010-37163A、GB1599644A、CN103588253A 被引证专利
专利权维持 3 专利申请国编码 CN
专利事件 事务标签 公开、实质审查、授权
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 三峡大学 当前专利权人 三峡大学
发明人 肖婷、谭新玉、谭嫔、吴栋、姜礼华、向鹏 第一发明人 肖婷
地址 湖北省宜昌市大学路8号 邮编
申请人数量 1 发明人数量 6
申请人所在省 湖北省 申请人所在市 湖北省宜昌市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
宜昌市三峡专利事务所 代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
蒋悦
摘要
本发明属于电容器的制备技术领域,涉及一种基于镍铁层状双金属氢氧化物的非对称超级电容器及其制备方法。本电容器包括正极极片、负极极片、电解液、隔膜以及封装膜;正极极片为氢氧化镍,基底为泡沫镍或钛片,其特征是负极活性材料为镍铁层状双金属氢氧化物,基底为泡沫镍或钛片,电解液采用氢氧化钠、氢氧化钾、硫酸钠或硫酸钾溶液。该非对称超级电容器的制备方法,包括正极极片、负极极片的制备,电解液的配置以及电容器的组装。该非对称超级电容器电压窗口较宽,比电容较高,循环性能好,制备方法简单易操作,成本低。在电子产品、交通运输、移动通信、航空航天和国防科技等领域有很大的应用前景。
  • 摘要附图
    一种非对称超级电容器及其制备方法
  • 说明书附图:图1
    一种非对称超级电容器及其制备方法
  • 说明书附图:图2
    一种非对称超级电容器及其制备方法
  • 说明书附图:图3
    一种非对称超级电容器及其制备方法
  • 说明书附图:图4
    一种非对称超级电容器及其制备方法
  • 说明书附图:图5
    一种非对称超级电容器及其制备方法
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2017-09-22 授权
2 2015-08-19 实质审查的生效 IPC(主分类): H01G 11/30 专利申请号: 201510057777.6 申请日: 2015.02.04
3 2015-07-22 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种非对称超级电容器,包括正极极片、负极极片、电解液、隔膜和封装膜;正极极片和负极极片由隔膜隔开,其特征在于:正极极片为氢氧化镍薄膜,负极极片为镍铁层状双金属氢氧化物薄膜;所述的电解液为氢氧化钠、氢氧化钾、硫酸钠或硫酸钾溶液,所述的隔膜为半透膜或滤纸,包括以下步骤:
1)制备镍铁层状双金属氢氧化物负极极片,将氯化亚铁和硝酸镍加入去离子水和乙二醇的混合溶液中,搅拌至充分溶解后加入尿素,再次搅拌,然后将所配溶液倒入反应釜内,将基片放入反应釜中,在65-125℃下恒温加热4-20h后取出,用去离子水冲洗干净并自然凉干;
2)制备氢氧化镍正极极片,将硝酸镍和六次甲基四胺加入去离子水中,搅拌至完全溶解,将所配溶液倒入反应釜内,并将基片放入反应釜里,在80-180℃下恒温加热4-20h后取出,用去离子水冲洗干净并自然凉干;
3)组装电容器:取步骤1)中制备的镍铁层状双金属氢氧化物负极极片和步骤2)制备的氢氧化镍正极极片,用隔膜隔开,对齐后放入封装膜内,再注入电解液,然后封装好,即为非对称超级电容器。

2.根据权利要求1所述的非对称超级电容器,其特征在于,步骤1)中氯化亚铁、硝酸镍、尿素的摩尔比为1:1-2:0.8-2。

3.根据权利要求1所述的非对称超级电容器,其特征在于,步骤2)中六次甲基四胺与硝酸镍的摩尔比为2.6-7.7:1。

4.根据权利要求1所述的非对称超级电容器,其特征在于,步骤1)和步骤2)中的搅拌方法为磁力搅拌或超声振荡,磁力搅拌或超声振荡的时间为1min-60min。

5.根据权利要求1所述的非对称超级电容器,其特征在于,步骤1)中混合溶液中去离子水与乙二醇的体积比为2:3。

6.根据权利要求1所述的非对称超级电容器,其特征在于,步骤3)中当电解液为氢氧化钠或氢氧化钾溶液时,电解液浓度控制为1mol/L-6mol/L;当电解液为硫酸钠或硫酸钾时,电解液浓度控制为0.5mol/L-1mol/L。

7.根据权利要求1所述的非对称超级电容器,其特征在于,步骤1)和步骤2)中正极极片和负极极片的基底为泡沫镍或钛片。
说明书

技术领域

[0001] 本发明属于电容器制备技术领域,涉及一种新型非对称超级电容器极其制备方法。

背景技术

[0002] 超级电容器又名电化学电容器,兼具锂离子电池和传统的电解电容器的特点,能在瞬间进行充放电,可以满足大功率甚至超高领域等特殊要求,且循环寿命超长,安全可靠性高,在交通、移动通信、信息技术、航空航天和国防科技等领域,具有巨大的应用前景。
[0003] 根据储能机理的不同,用于超级电容器的电极材料可分为两类:一类基于高比表面积的碳材料与电解液界面的双电层储存电荷的电双层型电极材料;另一类是在电极表面或体相中的二维或三维空间上,通过电化学活性物质进行欠电位沉积,发生高度可逆的化学吸附、脱附或氧化还原反应存储能量的法拉第准电容(赝电容)电极材料。法拉第准电容一般很大,在电极面积相同的情况下,通常是电双层电容的10 100倍。~
[0004] 根据超级电容器的结构,可以将超级电容器分为两大类:一类是正负极采用同种电极材料的对称型超级电容器;另一类是以电双层型的碳材料作为负极,赝电容型电极材料作为正极的非对称超级电容器。
[0005] 较低的能量密度一直是超级电容器的致命弱点。如何在保持较高功率密度的前提下,提高超级电容器的能量密度,是国内外研究的热点,也是发展新一代超级电容器的趋势。根据能量密度的计算公式E=0.5CV2,超级电容器的能量密度可以通过比电容和工作电压两个方面来改善。从比容的角度看,可以选用具有高比电容的电极材料,如赝电容型电极材料。从工作电压的角度看,可通过选择合适的正极和负极材料,构建非对称超级电容器来拓宽整个电容器的工作电压。

发明内容

[0006] 针对现有超级电容器存在的缺陷以及改进需求,本发明提供一种新型非对称超级电容器,同时提高了它的比电容和电压值,进而提高了它的能量密度,且其循环稳定性较好。
[0007] 为达到上述目的,本发明采用了以下技术方案:
[0008] 一种新型非对称超级电容器,包括正极极片、负极极片、电解液、隔膜和封装膜;正极极片和负极极片由隔膜隔开,正极极片采用氢氧化镍,基底为泡沫镍或钛片,其特征为负极极片采用镍铁层状双金属氢氧化物,基底同为泡沫镍或钛片;电解液为1mol/L-6mol/L的氢氧化钠、氢氧化钾溶液或者0.5mol/L-1mol/L的硫酸钠、硫酸钾溶液。
[0009] 一种新型非对称超级电容器的制备方法,其特征是包括以下步骤:
[0010] (1)制备镍铁层状双金属氢氧化物负极极片,将氯化亚铁和硝酸镍加入去离子水和乙二醇的混合溶液中,搅拌至充分溶解后加入尿素,再次搅拌,然后将所配溶液倒入反应釜内,将泡沫镍或钛片放入反应釜中,恒温加热一定时间后取出,用去离子水冲洗干净并自然凉干。
[0011] (2)制备氢氧化镍负极极片,将硝酸镍和六次甲基四胺加入去离子水中,搅拌至完全溶解,将所配溶液倒入反应釜内,并将泡沫镍或钛片放入反应釜里,恒温加热一定时间后取出,用去离子水冲洗干净并自然凉干。
[0012] (3)取一定量的氢氧化钠加入到100mL的去离子水中,配制出所需的电解液。
[0013] (4)组装电容器:取步骤(1)中制备的镍铁层状双金属氢氧化物负极极片和步骤(2)制备的氢氧化镍负极极片,用隔膜隔开,对齐后放入封装膜内,再注入电解液,然后封装好。
[0014] 本发明一种新型非对称超级电容器的制备方法具有以下优点:
[0015] (1)本发明所述的一种新型非对称超级电容器的负极材料为镍铁层状双金属氢氧化物,其比电容比一般用的碳材料大,同时其电压值范围为0v -1.2v,结合正极氢氧化镍的~电压窗口0 0.55V,可以是整个非对称超级电容器的电压值达到1.7V。
~
[0016] (2)本发明所述的一种新型非对称超级电容器比电容大,比能量、比功率高,制备方法简单易操作;
[0017] (3)正负极极片基底为泡沫镍或钛片,原料来源广,成本低,可大规模生产;
[0018] (4)正负极基底采用的泡沫镍或钛片可直接作为电极的集流体,使制备的电极不需要引入导电剂和黏结剂,简化了制作工艺。
[0019] (5)本发明所述的超级电容器制作过程可控性好,在正负极极片制作过程中可通过控制电解液的浓度、恒温加热时的温度以及加热时间等参数来控制氢氧化镍和镍铁层状双金属氢氧化物的微观结构,进而控制电容器的比电容和比能量等性能。

实施方案

[0025] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本发明进一步详细说明,但本发明所保护范围不限于此。
[0026] (1)将氯化亚铁和硝酸镍加入去离子水和乙二醇的混合溶液中,超声振荡或磁力搅拌至完全溶解,再加入尿素,同样的方法搅拌至完全溶解后,将所配溶液倒入反应釜中,然后将钛片或泡沫镍放入反应釜中,恒温加热一定时间后取出,用去离子水冲洗掉表面的附着物并自然晾干。由此制备出镍铁层状双金属氢氧化物负极极片.
[0027] (2)将硝酸镍和六次甲基四胺加入到去离子水中,超声振荡或磁力搅拌至完全溶解,然后将所配置的溶液倒入反应釜中,取钛片或泡沫镍放入反应釜中,恒温加热一定时间后取出,用去离子水冲洗表面附着物并自然晾干。用此方法制备出氢氧化镍正极极片。
[0028] (3)取一定量氢氧化钠、氢氧化钾、硫酸钠、硫酸钾加入去离子水中,配置电解液。
[0029] (4)将步骤一和步骤二中所制备的正负极极片用隔膜隔开,对齐后放入封装膜内,再注入电解液,然后封装好。
[0030] 实施例1
[0031] (1)将0.291g硝酸镍和0.398g氯化亚铁加入到50 mL去离子水与乙二醇的混合溶液中,去离子水和乙二醇溶液的体积比为2:3,经过超声振荡至其完全溶解;再加入0.72g尿素,同样超声振荡10min,完全溶解;然后将所配置的溶液到反应釜内,取一块泡沫镍放入反应釜中,85℃条件下恒温加热10h;最后取出泡沫镍,用去离子水冲洗泡沫镍表面的附着物并自然晾干。
[0032] (2)将0.6g六次甲基四胺和0.29g硝酸镍加入到50mL的去离子水中,超声振荡10min,完全溶解;将所配置的溶液倒入反应釜内,取一块泡沫镍称重后放入反应釜内,80℃条件下恒温加热10h;最后取出泡沫镍,用去离子水冲洗泡沫镍表面的附着物并自然晾干。
[0033] (3)取4g氢氧化钠加入到100mL的去离子水中,超声振荡10min,完全溶解,得到1mol/L的氢氧化钠电解液。
[0034] (4)将步骤(1)和步骤(2)中的制备的氢氧化镍和镍铁层状双金属氢氧化物分别作为正极极片和负极极片,并用滤纸作为隔膜将它们隔开,对齐后放入封装膜内,再注入电解液,然后封装好。
[0035] 实施例2
[0036] (1)将0.291g硝酸镍和0.127g氯化亚铁加入到50 mL去离子水与乙二醇的混合溶液中,去离子水和乙二醇溶液的体积比为2:3,经过超声振荡至其完全溶解;再加入0.048g尿素,同样超声振荡10min,完全溶解;然后将所配置的溶液到反应釜内,取一块泡沫镍放入反应釜中,85℃条件下恒温加热10h;最后取出泡沫镍,用去离子水冲洗泡沫镍表面的附着物并自然晾干。
[0037] (2)将0.64g六次甲基四胺和0.29g硝酸镍加入到50mL的去离子水中,超声振荡10min,完全溶解;将所配置的溶液倒入反应釜内,取一块泡沫镍称重后放入反应釜内,80℃条件下恒温加热10h;最后取出泡沫镍,用去离子水冲洗泡沫镍表面的附着物并自然晾干。
[0038] (3)取4g氢氧化钠加入到100mL的去离子水中,超声振荡10min,完全溶解,得到1mol/L的氢氧化钠电解液。
[0039] (4)将步骤(1)和步骤(2)中的制备的氢氧化镍和镍铁层状双金属氢氧化物分别作为正极极片和负极极片,并用滤纸作为隔膜将它们隔开,对齐后放入封装膜内,再注入电解液,然后封装好。
[0040] 实施例3
[0041] (1)将0.349g硝酸镍和0.127g氯化亚铁加入到50 mL去离子水与乙二醇的混合溶液中,去离子水和乙二醇溶液的体积比为2:3,经过超声振荡至其完全溶解;再加入0.09g尿素,同样超声振荡10min,完全溶解;然后将所配置的溶液到反应釜内,取一块泡沫镍放入反应釜中,125℃条件下恒温加热10h;最后取出泡沫镍,用去离子水冲洗泡沫镍表面的附着物并自然晾干。
[0042] (2)将0.85g六次甲基四胺和0.29g硝酸镍加入到50mL的去离子水中,超声振荡10min,完全溶解;将所配置的溶液倒入反应釜内,取一块泡沫镍称重后放入反应釜内,80℃条件下恒温加热10h;最后取出泡沫镍,用去离子水冲洗泡沫镍表面的附着物并自然晾干。
[0043] (3)取4g氢氧化钠加入到100mL的去离子水中,超声振荡10min,完全溶解,得到1mol/L的氢氧化钠电解液。
[0044] (4)将步骤(1)和步骤(2)中的制备的氢氧化镍和镍铁层状双金属氢氧化物分别作为正极极片和负极极片,并用滤纸作为隔膜将它们隔开,对齐后放入封装膜内,再注入电解液,然后封装好。
[0045] 实施例4
[0046] (1)将0.524g硝酸镍和0.127g氯化亚铁加入到50 mL去离子水与乙二醇的混合溶液中,去离子水和乙二醇溶液的体积比为2:3,经过超声振荡至其完全溶解;再加入0.078g尿素,同样超声振荡10min,完全溶解;然后将所配置的溶液到反应釜内,取一块泡沫镍放入反应釜中,85℃条件下恒温加热20h;最后取出泡沫镍,用去离子水冲洗泡沫镍表面的附着物并自然晾干。
[0047] (2)将0.77g六次甲基四胺和0.29g硝酸镍加入到50mL的去离子水中,超声振荡10min,完全溶解;将所配置的溶液倒入反应釜内,取一块泡沫镍称重后放入反应釜内,80℃条件下恒温加热10h;最后取出泡沫镍,用去离子水冲洗泡沫镍表面的附着物并自然晾干。
[0048] (3)取4g氢氧化钠加入到100mL的去离子水中,超声振荡10min,完全溶解,得到1mol/L的氢氧化钠电解液。
[0049] (4)将步骤(1)和步骤(2)中的制备的氢氧化镍和镍铁层状双金属氢氧化物分别作为正极极片和负极极片,并用滤纸作为隔膜将它们隔开,对齐后放入封装膜内,再注入电解液,然后封装好。
[0050] 实施例5
[0051] (1)将0.466g硝酸镍和0.127g氯化亚铁加入到50 mL去离子水与乙二醇的混合溶液中,去离子水和乙二醇溶液的体积比为2:3,经过超声振荡至其完全溶解;再加入0.066g尿素,同样超声振荡10min,完全溶解;然后将所配置的溶液到反应釜内,取一块泡沫镍放入反应釜中,85℃条件下恒温加热10h;最后取出泡沫镍,用去离子水冲洗泡沫镍表面的附着物并自然晾干。
[0052] (2)将0.98g六次甲基四胺和0.29g硝酸镍加入到50mL的去离子水中,超声振荡10min,完全溶解;将所配置的溶液倒入反应釜内,取一块泡沫镍称重后放入反应釜内,80℃条件下恒温加热10h;最后取出泡沫镍,用去离子水冲洗泡沫镍表面的附着物并自然晾干。
[0053] (3)取4g氢氧化钠加入到100mL的去离子水中,超声振荡10min,完全溶解,得到1mol/L的氢氧化钠电解液。
[0054] (4)将步骤(1)和步骤(2)中的制备的氢氧化镍和镍铁层状双金属氢氧化物分别作为正极极片和负极极片,并用滤纸作为隔膜将它们隔开,对齐后放入封装膜内,再注入电解液,然后封装好。
[0055] 实施例6
[0056] (1)将0.582g硝酸镍和0.127g氯化亚铁加入到50 mL去离子水与乙二醇的混合溶液中,去离子水和乙二醇溶液的体积比为2:3,经过超声振荡至其完全溶解;再加入0.12g尿素,同样超声振荡10min,完全溶解;然后将所配置的溶液到反应釜内,取一块泡沫镍放入反应釜中,85℃条件下恒温加热10h;最后取出泡沫镍,用去离子水冲洗泡沫镍表面的附着物并自然晾干。
[0057] (2)将0.532g六次甲基四胺和0.29g硝酸镍加入到50mL的去离子水中,超声振荡10min,完全溶解;将所配置的溶液倒入反应釜内,取一块泡沫镍称重后放入反应釜内,180℃条件下恒温加热10h;最后取出泡沫镍,用去离子水冲洗泡沫镍表面的附着物并自然晾干。
[0058] (3)取4g氢氧化钠加入到100mL的去离子水中,超声振荡10min,完全溶解,得到1mol/L的氢氧化钠电解液。
[0059] (4)将步骤(1)和步骤(2)中的制备的氢氧化镍和镍铁层状双金属氢氧化物分别作为正极极片和负极极片,并用滤纸作为隔膜将它们隔开,对齐后放入封装膜内,再注入电解液,然后封装好。
[0060] 实施例7
[0061] (1)将0.291g硝酸镍和0.398g氯化亚铁加入到50 mL去离子水与乙二醇的混合溶液中,去离子水和乙二醇溶液的体积比为2:3,经过超声振荡至其完全溶解;再加入0.12g尿素,同样超声振荡10min,完全溶解;然后将所配置的溶液到反应釜内,取一块泡沫镍放入反应釜中,85℃条件下恒温加热10h;最后取出泡沫镍,用去离子水冲洗泡沫镍表面的附着物并自然晾干。
[0062] (2)将0.42g六次甲基四胺和0.29g硝酸镍加入到50mL的去离子水中,超声振荡10min,完全溶解;将所配置的溶液倒入反应釜内,取一块泡沫镍称重后放入反应釜内,80℃条件下恒温加热20h;最后取出泡沫镍,用去离子水冲洗泡沫镍表面的附着物并自然晾干。
[0063] (3)取4g氢氧化钠加入到100mL的去离子水中,超声振荡10min,完全溶解,得到1mol/L的氢氧化钠电解液。
[0064] (4)将步骤(1)和步骤(2)中的制备的氢氧化镍和镍铁层状双金属氢氧化物分别作为正极极片和负极极片,并用滤纸作为隔膜将它们隔开,对齐后放入封装膜内,再注入电解液,然后封装好。
[0065] 实施例8
[0066] (1)将0.485g硝酸镍和0.256g氯化亚铁加入到50 mL去离子水与乙二醇的混合溶液中,去离子水和乙二醇溶液的体积比为2:3,经过超声振荡至其完全溶解;再加入0.11g尿素,同样超声振荡10min,完全溶解;然后将所配置的溶液到反应釜内,取一块泡沫镍放入反应釜中,85℃条件下恒温加热10h;最后取出泡沫镍,用去离子水冲洗泡沫镍表面的附着物并自然晾干。
[0067] (2)将0.364g六次甲基四胺和0.29g硝酸镍加入到50mL的去离子水中,超声振荡10min,完全溶解;将所配置的溶液倒入反应釜内,取一块泡沫镍称重后放入反应釜内,80℃条件下恒温加热10h;最后取出泡沫镍,用去离子水冲洗泡沫镍表面的附着物并自然晾干。
[0068] (3)取4g氢氧化钠加入到100mL的去离子水中,超声振荡10min,完全溶解,得到1mol/L的氢氧化钠电解液。
[0069] (4)将步骤(1)和步骤(2)中的制备的氢氧化镍和镍铁层状双金属氢氧化物分别作为正极极片和负极极片,并用滤纸作为隔膜将它们隔开,对齐后放入封装膜内,再注入电解液,然后封装好。

附图说明

[0020] 图1为制备正极极片的流程图。
[0021] 图2为制备负极极片的流程图。
[0022] 图3为封装电容器的流程图。
[0023] 图4为电容器性能测试装置图。
[0024] 图5为本发明中实例一的循环伏安曲线(从内至外扫描速率分别为5,10,20,30,40,50mV/s)。
版权所有:盲专网 ©2023 zlpt.xyz  蜀ICP备2023003576号