[0034] 下面结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0035] 本发明的超级电容器电极材料的制备方法，其包括如下步骤：
[0036] 1、制备活性材料（Ni‑MOF）：在含有乙醇、去离子水和N,N‑二甲基甲酰胺（DMF）的混合溶液中加入六水合氯化镍（NiCl2•6H2O）和对苯二甲酸(PTA)，再将三乙胺（TEA）快速加入上述混合溶液中并搅拌，形成胶体悬浮液；
[0037] 对胶体悬浮液室温下进一步处理：对胶体悬浮液进行超声处理，离心收集产物，乙醇洗涤后真空干燥，得到活性材料，备用；
[0038] 乙醇、去离子水和N,N‑二甲基甲酰胺的混合溶液中，三种组分的体积比可以是：1：（0.8—1.5）：（12—20），如2ml：2ml：30ml等。
[0039] 2、Ni‑MOF电极的制作：1）预处理泡沫镍：将泡沫镍裁剪为符合工艺要求的长方形，2
如1×3 cm ，用乙醇和去离子水多次超声清洗后置于烘箱中干燥后称量备用；泡沫镍是现有技术，可以为市售；
[0040] 2）电极片的制备过程为：将步骤1制得的活性材料、导电炭黑和聚偏氟乙烯（PVDF）按照工艺要求的配比混合均匀后，溶解在N‑甲基吡咯烷酮（NMP）中，得到膏状物；取少量的膏状物涂覆到上述预处理好的泡沫镍上，将电极片放置于恒温真空干燥箱中干燥后制得电极片，压片称重。
[0041] 本发明的超级电容器电极材料的制备方法，到的镍基金属有机骨架材料属于层状晶体结构Ni2(OH) 2(C8H4O4)，层与层之间通过对苯二甲酸酯连接，保证了材料的电化学反应过程中的稳定性，为电解液离子提供了足够的储存空间；该材料具有开放的分层微块结构，适中孔径以及大的比表面积；其具有的规则尺寸孔径可以提供有效的路径，以在充电/放电过程中实现较高的离子/电子扩散和传输。
[0042] 其中，步骤1中所述六水合氯化镍（NiCl2•6H2O）和对苯二甲酸(PTA)均为0.6—0.9 mmol。
[0043] 其中，所述搅拌时间为3—10 min，最佳为5 min。
[0044] 其中，所述超声波处理时功率为80—200 W，处理时间1.5—2.5h，优选于2 h。
[0045] 其中，所述离心速率为6000—10000 r/min。
[0046] 其中，步骤1中所述真空干燥温度为60—100 ℃，干燥时间为10—13 h。
[0047] 其中，步骤2中所述活性材料、导电炭黑和PVDF按照（6‑8） ：（1.5—2.5） ：（0.6—1.5）的质量比混合均匀；活性材料、导电炭黑和PVDF最佳比例，按照7 ：2 ：1的质量比均匀混合。
[0048] 其中，步骤2中所述真空干燥温度为40—70 ℃，干燥时间为10—13 h。
[0049] 其中，步骤2中所述压片称重处理，Ni‑MOF的负载量一般保持在0.8——2.0 mg左右，较佳为1.5 mg。一般是通过称量前后泡沫镍的质量，得到活性材料的涂覆量，即能算出Ni‑MOF的负载量。
[0050] 一种镍基金属有机骨架材料，通过本发明前述的超级电容器电极材料的制备方法制得，为层状晶体结构Ni2(OH) 2 (C8H4O4)，层与层之间通过对苯二甲酸酯连接。
[0051] 混合型超级电容器，通过本发明前述的超级电容器电极材料的制备方法制得的Ni‑MOF作为正极材料，AC作为负极材料（即活性炭，聚偏氟乙烯（PVDF），导电碳黑按照（6‑8） ：（1.5—2.5） ：（0.6—1.5）的质量比混成膏状物，涂在泡沫镍上，制作成负极材料），2 M KOH作为电解液组装而成。
[0052] 实施例1
[0053] A)活性材料（Ni‑MOF）的制备：将0.75mmol六水合氯化镍（NiCl2•6H2O）和0.75 mmol对苯二甲酸(PTA)溶解在含有2 mL乙醇、2 mL去离子水和30 mL N,N‑二甲基甲酰胺（DMF）的混合溶液中，溶解后，再将0.8 mL三乙胺（TEA）快速倒入上述混合溶液中并搅拌一段时间，如5min，得到胶体悬浮液。在室温下分别对胶体悬浮液超声波处理2 h，通过离心收集最终产物；并对最终产物乙醇洗涤，80℃真空干燥12 h。
[0054] B)Ni‑MOF电极的制作：将泡沫镍裁剪为1×3 cm2的长方形浸润到3 M的HCl中，乙醇和去离子水多次超声清洗后置于60 ℃的烘箱中干燥后称量备用。
[0055] 电极片的制备流程如下：将活性材料、导电炭黑和聚偏氟乙烯（PVDF）按照6.5 ：2.4：1.1的比例混合均匀，溶解在N‑甲基吡咯烷酮（NMP）中，得到膏状物；取少量膏状物涂覆到上述预处理好的泡沫镍上，将涂覆有膏状物的泡沫镍（电极片）放置于60 ℃的恒温真空干燥箱中干燥12 h后制备成电极片。压片称重，Ni‑MOF的负载量一般保持在1.0mg左右。
[0056] 实施例2
[0057] A)活性材料（Ni‑MOF）的制备：将0.75mmol六水合氯化镍（NiCl2•6H2O）和0.75 mmol对苯二甲酸(PTA)溶解在含有2 mL乙醇、2 mL去离子水和30 mL N,N‑二甲基甲酰胺（DMF）混合溶液中。将0.8 mL三乙胺（TEA）快速倒入上述混合溶液中并搅拌一段时间，如6min，得到胶体悬浮液。在室温下分别对胶体悬浮液进行超声波处理4 h，通过离心收集最终产物，并对最终产物乙醇洗涤，80℃真空干燥12 h。
[0058] B)Ni‑MOF电极的制作：将泡沫镍裁剪为1×3 cm2的长方形浸润到3 M的HCl中，随后用乙醇和去离子水多次超声清洗后置于60 ℃的烘箱中干燥后称量备用。电极片的制备流程如下：将活性材料、导电炭黑和聚偏氟乙烯（PVDF）混合均匀后溶解在N‑甲基吡咯烷酮（NMP）中，取少量膏状物涂覆到上述预处理好的泡沫镍上，将电极片放置于60 ℃的恒温真空干燥箱中干燥12 h后制备成电极片。压片称重，Ni‑MOF的负载量一般保持在1.5 mg左右。
[0059] 实施例3
[0060] A)Ni‑MOF的制备：将0.75mmol六水合氯化镍（NiCl2•6H2O）和0.75 mmol对苯二甲酸(PTA)溶解在含有2 mL乙醇、2 mL去离子水和30 mL N,N‑二甲基甲酰胺（DMF）的混合溶液中。将0.8 mL三乙胺（TEA）快速倒入上述混合溶液中并搅拌5min。在室温下分别对胶体悬浮液进行超声波处理 6 h。离心收集最终产物，乙醇洗涤，80℃真空干燥12 h。
[0061] B)Ni‑MOF电极的制作：将泡沫镍裁剪为1×3 cm2的长方形浸润到3 M的HCl中，用乙醇和去离子水多次超声清洗后置于60 ℃的烘箱中干燥后称量备用。电极片的制备流程如下：将活性材料、导电炭黑和聚偏氟乙烯（PVDF）混合均匀后溶解在N‑甲基吡咯烷酮（NMP）中，取少量膏状物涂覆到上述预处理好的泡沫镍上，将电极片放置于60 ℃的恒温真空干燥箱中干燥12 h后制备成电极片，压片称重，Ni‑MOF的负载量一般保持在1.6mg左右。
[0062] 实施例4
[0063] A)Ni‑MOF的制备：将0.75mmol六水合氯化镍（NiCl2•6H2O）和0.75 mmol对苯二甲酸(PTA)溶解在含有2 mL乙醇、2 mL去离子水和30 mL N,N‑二甲基甲酰胺（DMF）的混合溶液中。将0.8 mL三乙胺（TEA）快速倒入上述混合溶液中并搅拌5min。在室温下分别对胶体悬浮液进行超声波处理8 h，离心收集最终产物，乙醇洗涤，80℃真空干燥12 h。
[0064] B)Ni‑MOF电极的制作：将泡沫镍裁剪为1×3 cm2的长方形浸润到3 M的HCl中，随后用乙醇和去离子水多次超声清洗后置于60 ℃的烘箱中干燥后称量备用。电极片的制备流程如下：将活性材料、导电炭黑和聚偏氟乙烯（PVDF）混合均匀后溶解在N‑甲基吡咯烷酮（NMP）中，取少量膏状物涂覆到上述预处理好的泡沫镍上，将电极片放置于60 ℃的恒温真空干燥箱中干燥12 h后制备成电极片，压片称重，Ni‑MOF的负载量一般保持在1.8 mg左右。
[0065] 最后需要说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制技术方案，尽管申请人参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，那些对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本技术方案的宗旨和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
