[0025] 为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
[0026] 本发明下述实施例中所使用的多孔聚吡咯管为事先制备，制备方法参考中国发明专利201510225505.2；其他原料来自于上海泉昕进出口贸易有限公司。
[0027] 实施例1
[0028] 一种超级电容器电极材料的制备方法，包括如下步骤：
[0029] 1)多孔聚吡咯管表面修饰：将多孔聚吡咯管30g分散于二氯甲烷100g中，然后再加入环氧氯丙烷10g和氢氧化钠2g，在40℃下搅拌反应4小时，然后过滤，并用水洗3遍，再用乙醇洗3遍，后置于真空干燥箱中70℃下烘12小时，得到表面修饰的多孔聚吡咯管；
[0030] 2)表面改性多孔聚吡咯管/氨基改性富勒烯复合材料的制备：将经过步骤1) 制备得到的表面修饰的多孔聚吡咯管30g分散于异丙醇100g中，再 向其中加入氨基改性富勒烯20g和双肼酞嗪5g，在75℃下搅拌反应6小时，后旋蒸除去异丙醇，并用乙醚洗3遍，后置于真空干燥箱中70℃下烘12小时，得到表面改性多孔聚吡咯管/氨基改性富勒烯复合材料；
[0031] 3)氟掺杂V-Bi-Al-O-Si的制备：将四氯化钒4g，硝酸铋10g，氯化铝2g，六氟硅酸锌0.5g溶于水80g中形成溶液，再向溶液中加入柠檬酸10g，搅拌10 分钟，得到混合溶液，然后对混合溶液进行喷雾干燥，最终得到分子水平上混合均匀的前驱体颗粒；将前驱体于室温下以5℃/min升温到800℃，再在该温度下保温20h后自然冷却；待冷却至室温，将产物研磨，过150目筛得到氟掺杂 V-Bi-Al-O-Si；
[0032] 4)电极材料的制备：将步骤3)中制备得到的氟掺杂V-Bi-Al-O-Si 10g与步骤2)中制备得到的表面改性多孔聚吡咯管/氨基改性富勒烯复合材料20g混合均匀，在氮气氛围保护下，于950℃下碳化7小时得到电极材料。
[0033] 一种超级电容器电极材料，采用所述超级电容器电极材料的制备方法制备得到。
[0034] 一种超级电容器，采用所述超级电容器电极材料作为电极材料。
[0035] 实施例2
[0036] 一种超级电容器电极材料的制备方法，包括如下步骤：
[0037] 1)多孔聚吡咯管表面修饰：将多孔聚吡咯管35g分散于乙腈115g中，然后再加入环氧氯丙烷10g和氢氧化钾2.5g，在45℃下搅拌反应4.5小时，然后过滤，并用水洗4遍，再用乙醇洗4遍，后置于真空干燥箱中73℃下烘13小时，得到表面修饰的多孔聚吡咯管；
[0038] 2)表面改性多孔聚吡咯管/氨基改性富勒烯复合材料的制备：将经过步骤1) 制备得到的表面修饰的多孔聚吡咯管35g分散于异丙醇120g中，再 向其中加入氨基改性富勒烯20g和双肼酞嗪5g，在79℃下搅拌反应7小时，后旋蒸除去异丙醇，并用乙醚洗4遍，后置于真空干燥箱中73℃下烘13小时，得到表面改性多孔聚吡咯管/氨基改性富勒烯复合材料；
[0039] 3)氟掺杂V-Bi-Al-O-Si的制备：将四氯化钒4.5g，硝酸铋10g，氯化铝2.5g，六氟硅酸锌0.5g溶于水95g中形成溶液，再向溶液中加入柠檬酸10g，搅拌15 分钟，得到混合溶液，然后对混合溶液进行喷雾干燥，最终得到分子水平上混合均匀的前驱体颗粒；将前驱体于室温下以7℃/min升温到850℃，再在该温度下保温22h后自然冷却；待冷却至室温，将产物研磨，过200目筛得到氟掺杂 V-Bi-Al-O-Si；
[0040] 4)电极材料的制备：将步骤3)中制备得到的氟掺杂V-Bi-Al-O-Si 10g与步骤2)中制备得到的表面改性多孔聚吡咯管/氨基改性富勒烯复合材料24g混合均匀，在氮气氛围保护下，于1000℃下碳化8.5小时得到电极材料。
[0041] 一种超级电容器电极材料，采用所述超级电容器电极材料的制备方法制备得到。
[0042] 一种超级电容器，采用所述超级电容器电极材料作为电极材料。
[0043] 实施例3
[0044] 一种超级电容器电极材料的制备方法，包括如下步骤：
[0045] 1)多孔聚吡咯管表面修饰：将多孔聚吡咯管40g分散于丙酮132g中，然后再加入环氧氯丙烷10g和碳酸钠3g，在50℃下搅拌反应5小时，然后过滤，并用水洗5遍，再用乙醇洗4遍，后置于真空干燥箱中76℃下烘13.5小时，得到表面修饰的多孔聚吡咯管；
[0046] 2)表面改性多孔聚吡咯管/氨基改性富勒烯复合材料的制备：将经过步骤1) 制备得到的表面修饰的多孔聚吡咯管42g分散于异丙醇140g中，再 向其中加入氨基改性富勒烯20g和双肼酞嗪5g，在80℃下搅拌反应7.2小时，后旋蒸除去异丙醇，并用乙醚洗4遍，后置于真空干燥箱中76℃下烘13.5小时，得到表面改性多孔聚吡咯管/氨基改性富勒烯复合材料；
[0047] 3)氟掺杂V-Bi-Al-O-Si的制备：将四氯化钒5g，硝酸铋10g，氯化铝3.2g，六氟硅酸锌0.5g溶于水105g中形成溶液，再向溶液中加入柠檬酸10g，搅拌16 分钟，得到混合溶液，然后对混合溶液进行喷雾干燥，最终得到分子水平上混合均匀的前驱体颗粒；将前驱体于室温下以8℃/min升温到860℃，再在该温度下保温23h后自然冷却；待冷却至室温，将产物研磨，过220目筛得到氟掺杂 V-Bi-Al-O-Si；
[0048] 4)电极材料的制备：将步骤3)中制备得到的氟掺杂V-Bi-Al-O-Si 10g与步骤2)中制备得到的表面改性多孔聚吡咯管/氨基改性富勒烯复合材料27g混合均匀，在氮气氛围保护下，于1030℃下碳化8.5小时得到电极材料。
[0049] 一种超级电容器电极材料，采用所述超级电容器电极材料的制备方法制备得到。
[0050] 一种超级电容器，采用所述超级电容器电极材料作为电极材料。
[0051] 实施例4
[0052] 一种超级电容器电极材料的制备方法，包括如下步骤：
[0053] 1)多孔聚吡咯管表面修饰：将多孔聚吡咯管48g分散于有机溶剂145g中，然后再加入环氧氯丙烷10g和碱性催化剂3.8g，在58℃下搅拌反应5.8小时，然后过滤，并用水洗5遍，再用乙醇洗5遍，后置于真空干燥箱中80℃下烘14.5 小时，得到表面修饰的多孔聚吡咯管；所述有机溶剂是二氯甲烷、乙腈、丙酮按质量比2:1:3混合而成的混合物；所述碱性催化剂是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾按质量比1:1:2:3混合而成的混合物；
[0054] 2)表面改性多孔聚吡咯管/氨基改性富勒烯复合材料的制备：将经过步骤1) 制备得到的表面修饰的多孔聚吡咯管48g分散于异丙醇148g中，再 向其中加入氨基改性富勒烯20g和双肼酞嗪5g，在84℃下搅拌反应7.8小时，后旋蒸除去异丙醇，并用乙醚洗5遍，后置于真空干燥箱中79℃下烘15小时，得到表面改性多孔聚吡咯管/氨基改性富勒烯复合材料；
[0055] 3)氟掺杂V-Bi-Al-O-Si的制备：将四氯化钒5.8g，硝酸铋10g，氯化铝4g，六氟硅酸锌0.5g溶于水115g中形成溶液，再向溶液中加入柠檬酸10g，搅拌17 分钟，得到混合溶液，然后对混合溶液进行喷雾干燥，最终得到分子水平上混合均匀的前驱体颗粒；将前驱体于室温下以8℃/min升温到880℃，再在该温度下保温24h后自然冷却；待冷却至室温，将产物研磨，过250目筛得到氟掺杂V-Bi-Al-O-Si；
[0056] 4)电极材料的制备：将步骤3)中制备得到的氟掺杂V-Bi-Al-O-Si 10g与步骤2)中制备得到的表面改性多孔聚吡咯管/氨基改性富勒烯复合材料28g混合均匀，在氮气氛围保护下，于1080℃下碳化9.5小时得到电极材料。
[0057] 一种超级电容器电极材料，采用所述超级电容器电极材料的制备方法制备得到。
[0058] 一种超级电容器，采用所述超级电容器电极材料作为电极材料。
[0059] 实施例5
[0060] 一种超级电容器电极材料的制备方法，包括如下步骤：
[0061] 1)多孔聚吡咯管表面修饰：将多孔聚吡咯管50g分散于二氯甲烷150g中，然后再加入环氧氯丙烷10g和碳酸钠4g，在60℃下搅拌反应6小时，然后过滤，并用水洗5遍，再用乙醇洗5遍，后置于真空干燥箱中80℃下烘15小时，得到表面修饰的多孔聚吡咯管；
[0062] 2)表面改性多孔聚吡咯管/氨基改性富勒烯复合材料的制备：将经过步骤1) 制备得到的表面修饰的多孔聚吡咯管50g分散于异丙醇150g中，再 向其中加入氨基改性富勒烯20g和双肼酞嗪5g，在85℃下搅拌反应8小时，后旋蒸除去异丙醇，并用乙醚洗5遍，后置于真空干燥箱中80℃下烘15小时，得到表面改性多孔聚吡咯管/氨基改性富勒烯复合材料；
[0063] 3)氟掺杂V-Bi-Al-O-Si的制备：将四氯化钒6g，硝酸铋10g，氯化铝4g，六氟硅酸锌0.5g溶于水120g中形成溶液，再向溶液中加入柠檬酸10g，搅拌20 分钟，得到混合溶液，然后对混合溶液进行喷雾干燥，最终得到分子水平上混合均匀的前驱体颗粒；将前驱体于室温下以10℃/min升温到900℃，再在该温度下保温25h后自然冷却；待冷却至室温，将产物研磨，过300目筛得到氟掺杂V-Bi-Al-O-Si；
[0064] 4)电极材料的制备：将步骤3)中制备得到的氟掺杂V-Bi-Al-O-Si 10g与步骤2)中制备得到的表面改性多孔聚吡咯管/氨基改性富勒烯复合材料30g混合均匀，在氮气氛围保护下，于1100℃下碳化10小时得到电极材料。
[0065] 一种超级电容器电极材料，采用所述超级电容器电极材料的制备方法制备得到。
[0066] 一种超级电容器，采用所述超级电容器电极材料作为电极材料。
[0067] 对比例
[0068] 本例提供一种超级电容器电极材料，制备方法及配方同中国发明专利CN 102360960B实施例1。
[0069] 对上述实施例1-5超级电容器电极的制备：分别称取电极材料20g、乙炔黑6g、PTFE乳液4g、乙醇20g，混合，超声1小时使其形成均匀的浆料。接着将浆料转移至辊压机上制成薄片，取适量置于1cm×1cm泡沫镍上，在 10MPa压力下压制成电极。最后将该电极放入真空烘箱，在100℃下烘干，得到电极，再以该电极为工作电极，铝箔为集电集，聚四氟乙烯为隔膜，浓度为1.0mol/L的三乙基甲基铵四氟硼酸盐的乙腈溶液作电解液。在1.2-2.5V的范围内，在恒流(5mA)下进行循环测试，在室温下通过充放电曲线确定它的容量和内阻，并计算进行150次循环后的容量与首次循环的容量比率，测试结果见表1。
[0070] 表1
[0071]项目 容量(F) 内阻(mΩ) 循环容量保持率(％)
实施例1 1.95 1.2 99.4
实施例2 1.98 1.0 99.5
实施例3 2.03 0.7 99.7
实施例4 2.08 0.5 99.9
实施例5 2.14 0.4 100
对比例 1.64 1.5 98.2
[0072] 从上表可以看出，本发明公开的超级电容器电极材料相对现有技术中的电极材料，制备得到的超级电容器容量更高，内阻更低，循环性能更优良。
[0073] 以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。
