[0019] 以下将结合具体实施例对本发明做进一步说明,本发明的具体实施例仅用于说明本发明的技术方案,并非限定本发明。
[0020] 实施例1,其中反应原料如下:
[0021] 反应原料结构式:
[0022]
[0023] 氩气环境下,依次将氧化镍(50μmol,5mol%)、三苯基膦(0.1mmol,10mol%)、亚氨基二苄底物(1mmol)、叔丁醇钾(2mmol,2.0equiv)、卤代芳烃(2mmol,2.0equiv)、四氢呋喃(2mL)加入到10mL封管中,并置于100℃油浴加热搅拌24小时,反应结束,将反应暴露于空气淬灭,随后直接通过柱层析分离得到胺类产品。根据柱层析分离结果,溴苯、碘苯分别与底物反应的收率依次为:86%,81%;产物的核磁数据:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.41(d,J=8.0Hz,2H),7.32-7.16(m,7H),7.14-7.05(m,2H),6.75-6.68(m,1H),6.58(d,J=8.0Hz,
2H),2.99(s,4H)。
[0024] 实施例2,其中反应原料如下:
[0025] 反应原料结构式:
[0026]
[0027] 氩气环境下,依次将氧化镍(0.1mmol,10mol%)、三苯基膦(0.2mmol,20mol%)、亚氨基二苄底物(1mmol)、叔丁醇钾(2mmol,2.0equiv)、4-氟卤代芳烃(2mmol,2.0equiv)、四氢呋喃(2mL)加入到10mL封管中,并置于100℃油浴加热搅拌24小时,反应结束,将反应暴露于空气淬灭,随后直接通过柱层析分离得到胺类产品。根据柱层析分离结果,4-氟溴苯、4-氟碘苯分别与底物反应的收率依次为:73%,62%;产物的核磁数据:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.38(d,J=8.0Hz,2H),7.28-7.20(m,6H),7.01(q,J=12.0Hz,J=8.0Hz,1H),6.78(t,J=8.0Hz,1H),6.51-6.47(m,1H),6.41-6.23(m,1H),2.98(s,4H)。
[0028] 实施例3,其中反应原料如下:
[0029] 反应原料结构式:
[0030]
[0031] 氩气环境下,依次将氧化镍(0.1mmol,10mol%)、三苯基膦(0.2mmol,20mol%)、亚氨基二苄底物(1mmol)、叔丁醇钾(2mmol,2.0equiv)、4-三氟甲基卤代芳烃(2mmol,2.0equiv)、四氢呋喃(2mL)加入到10mL封管中,并置于100℃油浴加热搅拌24小时,反应结束,将反应暴露于空气淬灭,随后直接通过柱层析分离得到胺类产品。根据柱层析分离结果,4-三氟甲基溴苯、4-三氟甲基碘苯分别与底物反应的收率依次为:79%,74%;产物的核磁数据:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.39-7.34(m,2H),7.32-7.27(m,2H),7.25-7.22(m,3H),
7.15(t,J=8.0Hz,1H),6.92(d,J=8.0Hz,1H),6.78(s,1H),6.70(d,J=8.0Hz,1H),6.58(d,J=8.0Hz,1H),2.97(s,4H);13C NMR(101MHz,CDCl3)δ151.5,149.4,142.9(d,J=
6.1Hz),138.2(d,J=9.5Hz),131.3,129.7(d,J=9.1Hz),129.5,127.6,126.4(d,J=
3.7Hz),121.3(q,J=366.6Hz,J=30.3Hz),115.6,114.1,112.1,108.9(d,J=5.1Hz),
30.8;HRMS(ESI)m/z calcd for C21H17F3N+(M+H)+340.13076,found 340.13086。
[0032] 实施例4,其中反应原料如下:
[0033] 反应原料结构式:
[0034]
[0035] 氩气环境下,依次将氧化镍(0.1mmol,10mol%)、三苯基膦(0.2mmol,20mol%)、亚氨基二苄底物(1mmol)、叔丁醇钾(2mmol,2.0equiv)、4-三氟甲氧基卤代芳烃(2mmol,2.0equiv)、四氢呋喃(2mL)加入到10mL封管中,并置于100℃油浴加热搅拌24小时,反应结束,将反应暴露于空气淬灭,随后直接通过柱层析分离得到胺类产品。根据柱层析分离结果,4-三氟甲氧基溴苯、4-三氟甲氧基碘苯分别与底物反应的收率依次为:78%,69%;产物
1
的核磁数据:H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.39-7.36(m,2H),7.31-7.17(m,6H),7.05(t,J=
8.0Hz,1H),6.93(d,J=8.0Hz,1H),6.59-6.44(m,2H),2.98(s,4H);13C NMR(101MHz,CDCl3)δ150.5(d,J=31.3Hz),148.0,142.9(d,J=34.3Hz),140.7,138.3(d,J=14.1Hz),131.2(d,J=23.2Hz),127.5,122.0,113.1,110.9,109.1,105.3,30.9;HRMS(ESI)m/z calcd for C21H17F3NO+(M+H)+356.12568,found 356.12567。
[0036] 实施例5,其中反应原料如下:
[0037] 反应原料结构式:
[0038]
[0039] 氩气环境下,依次将氧化镍(50μmol,5mol%)、三苯基膦(0.1mmol,10mol%)、亚氨基二苄底物(1mmol)、叔丁醇钾(2mmol,2.0equiv)、4-甲基卤代芳烃(2mmol,2.0equiv)、四氢呋喃(2mL)加入到10mL封管中,并置于100℃油浴加热搅拌24小时,反应结束,将反应暴露于空气淬灭,随后直接通过柱层析分离得到胺类产品。根据柱层析分离结果,4-甲基溴苯、4-甲基碘苯分别与底物反应的收率依次为:84%,79%;产物的核磁数据:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.42(d,J=4.0Hz,2H),7.27-7.19(m,6H),7.00(t,J=8.0Hz,1H),6.92(d,J=
8.0Hz,1H),6.54(m,1H),6.40(d,J=8.0Hz,1H),3.00(s,4H),2.20(s,3H)。
[0040] 实施例6,其中反应原料如下:
[0041] 反应原料结构式:
[0042]
[0043] 氩气环境下,依次将氧化镍(50μmol,5mol%)、三苯基膦(0.1mmol,10mol%)、亚氨基二苄底物(1mmol)、叔丁醇钾(2mmol,2.0equiv)、4-叔丁基卤代芳烃(2mmol,2.0equiv)、四氢呋喃(2mL)加入到10mL封管中,并置于100℃油浴加热搅拌24小时,反应结束,将反应暴露于空气淬灭,随后直接通过柱层析分离得到胺类产品。根据柱层析分离结果,4-叔丁基溴1
苯、4-叔丁基碘苯分别与底物反应的收率依次为:82%,81%;产物的核磁数据:H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.42(d,J=8.0Hz,2H),7.22(m,4H),7.12(d,J=8.0Hz,1H),7.04(t,J=
8.0Hz,1H),6.76(d,J=8.0Hz,1H),6.66(s,1H),6.54(d,J=8.0Hz,1H),6.42(d,J=8.0Hz,
1H),3.00(s,4H),1.18(s,9H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ152.0,148.9,143.8,138.5,130.9,
130.2,128.5,125.7,127.0,114.8,112.4,110.1,34.8,31.7,31.4;HRMS(ESI)m/z calcd for C24H26N+(M+H)+328.20598,found 328.20593。
[0044] 实施例7,其中反应原料如下:
[0045] 反应原料结构式:
[0046]
[0047] 氩气环境下,依次将氧化镍(0.1mmol,10mol%)、三苯基膦(0.2mmol,20mol%)、亚氨基二苄底物(1mmol)、叔丁醇钾(2mmol,2.0equiv)、4-N,N-二甲基卤代芳烃(2mmol,2.0equiv)、四氢呋喃(2mL)加入到10mL封管中,并置于120℃油浴加热搅拌24小时,反应结束,将反应暴露于空气淬灭,随后直接通过柱层析分离得到胺类产品。根据柱层析分离结果,4-N,N-二甲基溴苯、4-N,N-二甲基碘苯分别与底物反应的收率依次为:57%,49%;产物的核磁数据:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.42(d,J=8.0Hz,2H),7.22(m,4H),7.12(d,J=
8.0Hz,1H),7.04(t,J=8.0Hz,1H),6.76(d,J=8.0Hz,1H),6.66(s,1H),6.54(d,J=8.0Hz,
1H),6.42(d,J=8.0Hz,1H),3.00(s,4H),1.18(s,9H);13C NMR(101MHz,CDCl3)δ151.6,
150.2,143.9,138.6,130.9,130.4,129.5,127.0,126.9,102.9,102.6,97.8,40.7,31.1;
HRMS(ESI)m/z calcd for C22H23N2+(M+H)+315.18558,found315.18552。
[0048] 实施例8,其中反应原料如下:
[0049] 反应原料结构式:
[0050]
[0051] 氩气环境下,依次将氧化镍(50μmol,5mol%)、三苯基膦(0.1mmol,10mol%)、亚氨基二苄底物(1mmol)、叔丁醇钾(2mmol,2.0equiv)、4-甲氧基卤代芳烃(2mmol,2.0equiv)、四氢呋喃(2mL)加入到10mL封管中,并置于100℃油浴加热搅拌24小时,反应结束,将反应暴露于空气淬灭,随后直接通过柱层析分离得到胺类产品。根据柱层析分离结果,4-甲氧基溴苯、4-甲氧基碘苯分别与底物反应的收率依次为:91%,87%;产物的核磁数据:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.43(m,2H),7.28-7.21(m,6H),7.03(t,J=8.0Hz,1H),6.72(d,J=4.0Hz,1H),6.59(d,J=4.0Hz,1H),6.31(d,J=8.0Hz,1H),6.21-6.17(m,1H),3.73(s,3H),
3.02(s,4H)。
[0052] 实施例9,其中反应原料如下:
[0053] 反应原料结构式:
[0054]
[0055] 氩气环境下,依次将氧化镍(50μmol,5mol%)、三苯基膦(0.1mmol,10mol%)、亚氨基二苄底物(1mmol)、叔丁醇钾(2mmol,2.0equiv)、3-甲氧基卤代芳烃(2mmol,2.0equiv)、四氢呋喃(2mL)加入到10mL封管中,并置于100℃油浴加热搅拌24小时,反应结束,将反应暴露于空气淬灭,随后直接通过柱层析分离得到胺类产品。根据柱层析分离结果,3-甲氧基溴苯、3-甲氧基碘苯分别与底物反应的收率依次为:83%,87%;产物的核磁数据:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.40(d,J=8.0Hz,2H),7.21(m,5H),7.01(t,J=8.0Hz,2H),6.28(d,J=8.0Hz,1H),6.18-6.14(m,2H),3.67(s,3H),2.99(s,4H)。
[0056] 实施例10,其中反应原料如下:
[0057] 反应原料结构式:
[0058]
[0059] 氩气环境下,依次将氧化镍(0.1mmol,10mol%)、三苯基膦(0.2mmol,20mol%)、亚氨基二苄底物(1mmol)、叔丁醇钾(2mmol,2.0equiv)、4-卤代联苯(2mmol,2.0equiv)、四氢呋喃(2mL)加入到10mL封管中,并置于100℃油浴加热搅拌24小时,反应结束,将反应暴露于空气淬灭,随后直接通过柱层析分离得到胺类产品。根据柱层析分离结果,4-溴联苯、4-碘联苯分别与底物反应的收率依次为:74%,77%;产物的核磁数据:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.43(d,J=8.0,1H),7.40-7.34(m,3H),7.31-7.26(m,3H),7.23-7.19(m,3H),7.17-7.14(m,2H),7.12-7.05(m,1H),6.91-6.83(m,1H),6.76-6.71(m,1H),6.62-6.56(m,1H),6.54-
6.46(m,1H),2.94(s,4H);13C NMR(101MHz,CDCl3)δ149.6,148.6,143.5(d,J=7.1Hz),
142.0(d,J=17.2Hz),141.2,138.5,131.1,130.2(d,J=4.0Hz),129.3,128.71(d,J=
9.1Hz),127.65(s),127.3(d,J=6.1Hz),126.4,126.2,116.8,113.1,111.8,111.5,31.0;
+ +
HRMS(ESI)m/z calcd for C26H22N(M+H) 348.17468,found 348.17484。
[0060] 实施例11,其中反应原料如下:
[0061] 反应原料结构式:
[0062]
[0063] 氩气环境下,依次将氧化镍(50μmol,5mol%)、三苯基膦(0.1mmol,10mol%)、亚氨基二苄底物(1mmol)、叔丁醇钾(2mmol,2.0equiv)、卤代芳烃(2mmol,2.0equiv)、四氢呋喃(2mL)加入到10mL封管中,并置于100℃油浴加热搅拌24小时,反应结束,将反应暴露于空气淬灭,随后直接通过柱层析分离得到胺类产品。根据柱层析分离结果,溴苯、碘苯分别与底物反应的收率依次为:90%,90%;产物的核磁数据:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.43-7.38(m,2H),7.27-7.25(m,3H),7.18(d,J=4.0Hz,2H),7.12(t,J=8.0Hz,2H),6.74(t,J=8.0Hz,
1H),6.58(d,J=12.0Hz,2H),2.96(s,4H);13C NMR(101MHz,CDCl3)δ148.7,144.4,143.3,
138.6,136.8,132.3,131.9,130.9,130.3,129.1,127.6,127.4(d,J=8.1Hz),118.2,
112.9,30.7,30.6;HRMS(ESI)m/z calcd for C20H17NCl+(M+H)+306.10440,found
306.10443。
[0064] 实施例12,其中反应原料如下:
[0065] 反应原料结构式:
[0066]
[0067] 氩气环境下,依次将氧化镍(50μmol,5mol%)、三苯基膦(0.1mmol,10mol%)、亚氨基二苄底物(1mmol)、叔丁醇钾(2mmol,2.0equiv)、卤代芳烃(2mmol,2.0equiv)、四氢呋喃(2mL)加入到10mL封管中,并置于100℃油浴加热搅拌24小时,反应结束,将反应暴露于空气淬灭,随后直接通过柱层析分离得到胺类产品。根据柱层析分离结果,溴苯、碘苯分别与底物反应的收率依次为:85%,68%;产物的核磁数据:1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.51-7.49(m,4H),7.45(d,J=8.0Hz,2H),7.36-7.34(m,2H),7.04-6.95(m,2H),6.83(s,2H),6.73-6.65(m,1H),6.30-6.24(m,2H)。
[0068] 实施例13,其中反应原料如下:
[0069] 反应原料结构式:
[0070]
[0071] 氩气环境下,依次将氧化镍(50μmol,5mol%)、三苯基膦(0.1mmol,10mol%)、亚氨基二苄底物(1mmol)、叔丁醇钾(2mmol,2.0equiv)、卤代芳烃(2mmol,2.0equiv)、四氢呋喃(2mL)加入到10mL封管中,并置于120℃油浴加热搅拌24小时,反应结束,将反应暴露于空气淬灭,随后直接通过柱层析分离得到胺类产品。根据柱层析分离结果,溴苯、碘苯分别与底1
物反应的收率依次为:63%,57%;产物的核磁数据:H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.72(d,J=
8.0Hz,1H),7.44-7.37(m,3H),7.31-7.28(m,3H),7.18(d,J=8.0Hz,1H),6.93(t,J=
8.0Hz,2H),6.60(t,J=8.0Hz,1H),6.31(d,J=8.0Hz,2H),5.95(s,1H),3.69(s,3H);13C NMR(101MHz,CDCl3)δ156.3,148.4,143.4,141.7,136.2,134.6,130.8,130.2,130.0(d,J=
5.1Hz),128.7,128.5,127.6,127.0(d,J=17.2Hz),117.9,111.8,102.5,55.5;HRMS(ESI)m/z calcd for C21H18NO+(M+H)+300.13829,found 300.13821。
[0072] 需要说明的是,上述发明内容及具体实施方式意在证明本发明所提供技术方案的实际应用,不应解释为对本发明保护范围的限定。本领域技术人员在本发明的精神和原理内,当可作各种修改、等同替换、或改进。本发明的保护范围以所附权利要求书为准。