[0020] 下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述,但本发明的保护范围并不仅限于此:
[0021] 本发明的含吡啶的噁二唑类化合物(I)可以如下方法合成:
[0022] 25 mL圆底烧瓶中加入2 mmol化合物II、2 mmol取代氯苄、8mL DMF和2.4mmol的K2CO3,室温搅拌,TLC检测反应进度。反应完毕后,反应液倾入30mL冰水中,析出固体,过滤,脱溶,硅胶柱层析,得固体产物。
[0023] 实施例1
[0024] 2-(4-吡啶-基)-5-(3,4-二氯苄硫基)-1,3,4-噻二唑(1):产率 81%,熔点1
116-118℃; H NMR (CDCl3, 400 MHz), d: 4.58(s, 2H, SCH2), 7.33(d, J=8.3Hz, 1H, ArH), 7.41(d, J=7.8Hz, 1H, ArH), 7.57(s, 1H, ArH), 7.81(s, 2H, Py), 8.80(s,
2H, Py).
[0025] 实施例2
[0026] 2-(4-吡啶-基)-5-(4-氰基苄硫基)-1,3,4-噻二唑(2):产率 88%,熔点1
175-177 ℃ ; H NMR (CDCl3, 400 MHz), d:4.65(s, 2H, SCH2), 7.65(s, 4H, ArH),
7.73(s, 2H, Py), 8.76(s, 2H, Py).
[0027] 实施例3
[0028] 2-(4-吡啶-基)-5-(3-氯苄硫基)-1,3,4-噻二唑(3):产率86%,熔点129-131◦C;1
H NMR (CDCl3, 400 MHz), d:4.62(s, 2H, SCH2), 7.28-7.47(m, 4H, ArH), 7.76(s, 2H, Py), 8.77(s, 2H, Py).
[0029] 实施例4
[0030] 2-(4-吡啶-基)-5-(3-氰基苄硫基)-1,3,4-噻二唑(4):产率 84%,熔点1
169-172℃; H NMR (CDCl3, 400 MHz), d: 4.68(s, 2H, SCH2), 7.48(s, 1H, ArH),
7.60(s, 1H, ArH), 7.76-7.81(m, 4H, ArH and Py), 8.80(s, 2H, Py).[0031] 实施例5
[0032] 2-(4-吡啶-基)-5-(4-溴苄硫基)-1,3,4-噻二唑(5):产率 91%,熔点1
178-180℃; H NMR (CDCl3, 400 MHz), d: 4.61(s, 2H, SCH2), 7.37(d, J=7.7Hz, 2H, ArH), 7.48(d, J=7.8Hz, 2H, ArH), 7.85(s, 2H, Py), 8.83(s, 2H, Py).[0033] 实施例6
[0034] 2-(4-吡啶-基)-5-(4-甲氧基苄硫基)-1,3,4-噻二唑(6):产率 87%,熔点1
154-156℃; H NMR (CDCl3, 400 MHz), d: 3.82(s, 3H, OMe), 4.63(s, 2H, SCH2),
6.89(d, J=8.2Hz, 2H, ArH), 8.40(d, J=8.2Hz, 2H, ArH), 7.92(s, 2H, Py), 8.84(s,
2H, Py).
[0035] 实施例7
[0036] 2-(4-吡啶-基)-5-(4-叔丁基苄硫基)-1,3,4-噻二唑(7):产率 90%,熔点1
161-163℃; H NMR (CDCl3, 400 MHz), d: 1.31(s, 9H, Bu), 4.64(s, 2H, SCH2),
7.40(q, J=8.6Hz, 4H, ArH), 7.78(d, J=5.8Hz, 2H, Py), 8.77(d, J=5.5Hz, 2H, Py).[0037] 实施例8
[0038] 2-(4-吡啶-基)-5-(3-氟苄硫基)-1,3,4-噻二唑(8):产率 82%,熔点1
130-131℃; H NMR (CDCl3, 400 MHz), d: 4.65(s, 2H, SCH2), 7.10(t, J=8.3Hz, 1H, ArH), 7.20(d, J=9.5Hz, 1H, ArH), 7.27(d, J=7.6Hz, 1H, ArH), 7.31-7.34(m, 1H, ArH), 7.79(s, 2H, Py), 8.79(s, 2H, Py).
[0039] 实施例9
[0040] 2-(4-吡啶-基)-5-(2-氟苄硫基)-1,3,4-噻二唑(9):产率 84%,熔点1
132-134℃; H NMR (CDCl3, 400 MHz), d: 4.70(s, 2H, SCH2), 7.10-7.14(m, 2H, ArH),
7.28-7.31(m, 1H, ArH), 7.56(t, J=7.4Hz, 1H, ArH), 7.77(s, 2H, Py), 8.78(s, 2H, Py).
[0041] 实施例10
[0042] 杀菌活性测试
[0043] 试验对象:番茄细菌性斑点病、黄瓜枯萎病、番茄灰霉病。
[0044] 试验方法:采用盆栽试验法。分别将黄瓜种子和番茄种子经过50℃浸泡后,催芽后播种于育苗钵中,待生长至2片真叶供试验。
[0045] 药剂准备:供试药:取药配成100ppm,取89种化合物各5mg,加丙酮溶解后再加10%土温80,最后加水充分溶解。因100ppm为100mg/L所以加水量 =5mg*1000/100mg=50ml,因有机溶剂最终含量≤1% 所以加丙酮的量=50ml*1%=0.5ml(溶解),因吐温最终含量为
0.1% 所以50 ml水里应有吐温 0.05 ml,即:应加10%吐温0.05 ml.