[0014] 下面通过实施例进一步阐述本发明,并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
[0015] 实施例1
[0016] 取一支干燥、带磁力搅拌棒的磨口试管,加入2 mmol 碳酸铯、0.5 mmol S-硫代乙酸2-乙酰氨基苯酯、邻溴碘苯、2 mL的N,N-二甲基甲酰胺,用橡皮反口塞扣紧密封,在Schlenk真空线上用油泵抽真空、再充入氩气置换(重复三次),然后,把试管放入磁力搅拌器上、预热150℃的油浴锅中搅拌反应10小时。冷却到室温后,加20 mL水淬灭反应,用石油醚和乙酸乙酯的等体积比的混合溶剂15 mL萃取3次反应混合物,有机相再用10 mL水洗,有机相用无水硫酸镁干燥,过滤,滤液用旋转蒸发仪减压浓缩得到粗产物,粗产物用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂(从1﹕0到10﹕1)洗脱,浓缩含目标物的洗脱液,得到纯化的产物吩噻嗪,产率81%。10H-吩噻嗪,Mp: 184-185 ℃;1H NMR (300 MHz, CD3Cl), δ (ppm): 6.97-7.01 (m, 4H), 6.80-6.85 (m, 2H), 6.55 (d, J = 7.74 Hz, 2H), 5.79 (s, 1H); 13C NMR (75 MHz, CD3COCD3), δ (ppm): 143.3 (2C), 128.2 (2C), 127.1 (2C), 122.8 (2C), 118.3 (2C), 115.3 (2C)。
[0017] 实施例2
[0018] 采用类似的合成方法,邻二碘苯代替实施例1中的邻溴碘苯,得到吩噻嗪产率分别为91%。
[0019] 实施例3
[0020] 采用类似的合成方法,邻氯碘苯代替实施例1中的邻溴碘苯,得到吩噻嗪产率分别为54%。
[0021] 实施例4
[0022] 采用类似的合成方法,4-硝基-1,2-二溴苯代替实施例1中的邻氯溴苯,得到2-硝基吩噻嗪,产率63%。
[0023] 实施例5
[0024] 采用类似的合成方法,4-三氟甲基-2-碘氯苯代替实施例1中的邻溴碘苯,得到3-三氟甲基吩噻嗪,产率65%。3-(三氟甲基)-10H-吩噻嗪,Mp: 215-216 oC;1H NMR (300 MHz, CD3COCD3), δ (ppm): 8.12 (s, 1H), 7.69-7.13 (m, 3H), 6.94 (d, J = 5.20 Hz, 2H), 6.83 (t, J = 7.40 Hz, 1H), 6.71 (d, J = 7.98 Hz, 1H).
[0025] 实施例6
[0026] 采用类似的合成方法,2-溴-4 -氟-1-碘苯代替实施例1中的邻溴碘苯,得到4-氟吩噻嗪,产率82%。
[0027] 实施例7
[0028] 采用类似的合成方法,3-溴-4-碘苯甲酸甲酯代替实施例1中的邻溴碘苯,得到吩噻嗪甲酸甲酯,产率42%。
[0029] 实施例8
[0030] 采用类似的合成方法,2,3,3-三碘苯甲酸代替实施例1中的邻溴碘苯,得到3-碘吩1
噻嗪甲酸,产率73%。3-碘吩噻嗪甲酸,H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ 8.96, 7.17 (d, J =
8.0 Hz, 1H), 7.09 (m, 2H), 6.99 (m, 2H), 6.86 (dt, J = 8.0 Hz, 2.0 Hz, 1H),
6.72 (dd, J = 8.0 Hz, 2.0 Hz, 1H).
[0031] 实施例9
[0032] 采用类似的合成方法,1,2-二氯-3-碘苯代替实施例1中的邻溴碘苯,得到2-氯吩噻嗪,产率64%。2-氯-10H-吩噻嗪,Mp: 197-198℃;1H NMR (300MHz, CD3Cl), δ (ppm): 7.33-7.38 (m, 2H), 6.98-7.08 (m, 2H), 6.63-6.80 (m, 3H), 4.33 (s, 1H);13C NMR (75 MHz, CD3COCD3), δ (ppm): 144.6, 144.2, 133.3, 128.5, 128.1, 127.2, 123.4,
122.4, 117.9, 117.3, 115.6, 114.9.
[0033] 实施例10
[0034] 采用类似的合成方法,1,3-二溴-5-氟-2-碘苯代替实施例1中的邻溴碘苯,得到2-溴-4-氟吩噻嗪,产率65%。
[0035] 实施例11
[0036] 采用类似的合成方法,4-溴-2-氯-1-碘苯代替实施例1中的邻溴碘苯,得到4-溴吩噻嗪,产率70%。
[0037] 实施例12
[0038] 采用类似的合成方法,4-氯-2-溴-1-碘苯代替实施例1中的邻溴碘苯,得到4-氯吩噻嗪,产率88%。
[0039] 实施例13
[0040] 采用类似的合成方法,用二甲亚砜代替实施例1中的溶剂N,N-二甲基甲酰胺,得到吩噻嗪,产率67%。
[0041] 实施例14
[0042] 采用类似的合成方法,用碳酸钾代替实施例1中的弱碱碳酸铯,得到吩噻嗪,产率72%。
[0043] 实施例15
[0044] 采用类似的合成方法,用无水磷酸钾代替实施例1中的弱碱碳酸铯,得到吩噻嗪,产率74%。