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一种咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2018-05-29
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2018-12-21
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2020-05-01
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2038-05-29
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201810528669.6 申请日 2018-05-29
公开/公告号 CN108893753B 公开/公告日 2020-05-01
授权日 2020-05-01 预估到期日 2038-05-29
申请年 2018年 公开/公告年 2020年
缴费截止日
分类号 C25B3/04 主分类号 C25B3/04
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 9
权利要求数量 10 非专利引证数量 0
引用专利数量 3 被引证专利数量 0
非专利引证
引用专利 CN100366799C、CN1675230A、US2017088962A1 被引证专利
专利权维持 4 专利申请国编码 CN
专利事件 事务标签 公开、实质审查、授权
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 安庆师范大学 当前专利权人 安庆师范大学
发明人 杜荣斌、刘涛、周峰、胡春潮、符成华、黄裕安 第一发明人 杜荣斌
地址 安徽省安庆市宜秀区集贤北路1318号 邮编 246000
申请人数量 1 发明人数量 6
申请人所在省 安徽省 申请人所在市 安徽省安庆市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
合肥市长远专利代理事务所 代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
叶美琴
摘要
本发明公开了一种咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法,在电解槽中设有至少一层全氟阳离子交换膜,所述全氟阳离子交换膜将电解槽分成阴极室与阳极室,通过以DSA形稳阳极、Ti基PbO2或石墨为阳极,Pt为阴极,将浓度为1‑1.5mol/L的N‑乙基咪唑乙腈溶液加入阴极室中,将浓度为1.5‑3mol/L磷酸三烷基酯乙腈溶液加入阳极室中,接通硅整流电源,在电解温度为75‑80℃,电流密度为1.5‑7A/dm2的条件下电解6‑9h,取出阴极液,分离纯化,得到所述咪唑类磷酸二烷基酯离子液体。本发明所述方法不仅可以有效简化离子液体的制备程序,而且制备出的离子液体在催化,电化学等方面具有良好的应用前景。
  • 摘要附图
    一种咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法
  • 说明书附图:图1
    一种咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2020-05-01 授权
2 2018-12-21 实质审查的生效 IPC(主分类): C25B 3/04 专利申请号: 201810528669.6 申请日: 2018.05.29
3 2018-11-27 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法,其特征在于,在电解槽中设有至少一层全氟阳离子交换膜,所述全氟阳离子交换膜将电解槽分成阴极室与阳极室,采用DSA形稳阳极、Ti基PbO2或石墨为阳极,Pt为阴极,将浓度为1-1.5mol/L的N-乙基咪唑的乙腈溶液加入阴极室中作为阴极电解液,将浓度为1.5-3mol/L的磷酸三烷基酯的乙腈溶液加入阳极室中作为阳极电解液,接通硅整流电源,在电解温度为75-80℃,电流密度为1.5-7A/dm2的条件下电解6-9h,完成电解后取出阴极电解液,分离纯化,得到所述咪唑类磷酸二烷基酯离子液体,其中所述磷酸三烷基酯为磷酸三甲酯,磷酸三乙酯或磷酸三丁酯。

2.根据权利要求1所述咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法,其特征在于,电解时的电极反应式如下,
阳极反应:
阴极反应:
R为CH3、C2H5和C4H9。

3.根据权利要求1或2所述咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法,其特征在于,电解过程中,电解槽阴极室和阳极室中的阴极电解液和阳极电解液保持浓度稳定。

4.根据权利要求3所述咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法,其特征在于,电解过程中,通过在两个储液槽中分别盛有浓度为1-1.5mol/L的N-乙基咪唑的乙腈溶液作为阴极补充液,浓度为1.5-3mol/L磷酸三烷基酯的乙腈溶液作为阳极补充液,并通过两个循环泵分别将电解槽阴极室与一个储液槽,电解槽阳极室与另一个储液槽连通,两个循环泵分别将阴极电解液和阳极电解液与阴极补充液和阳极补充液不断进行交换,以使得电解槽阴极室和阳极室中的阴极电解液和阳极电解液保持稳定的浓度。

5.根据权利要求4所述咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法,其特征在于,循环泵的泵流量为1-3L/h。

6.根据权利要求5所述咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法,其特征在于,循环泵的泵流量为1.5L/h。

7.根据权利要求1-2任一项所述咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法,其特征在于,电解过程电流效率为30-40%。

8.根据权利要求3所述咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法,其特征在于,电解过程电流效率为30-40%。

9.根据权利要求1-2任一项所述咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法,其特征在于,完成电解后,取出阴极电解液放入旋转蒸发仪中旋转蒸发,得到所述咪唑类磷酸二烷基酯离子液体。

10.根据权利要求3所述咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法,其特征在于,完成电解后,取出阴极电解液放入旋转蒸发仪中旋转蒸发,得到所述咪唑类磷酸二烷基酯离子液体。
说明书

技术领域

[0001] 本发明涉及离子液体制备技术领域,尤其涉及一种咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法。

背景技术

[0002] 离子液体作为一种新型的绿色溶剂,具有许多传统有机试剂所不能比拟的优良特性,在化学反应和分离工程领域具有广泛的应用前景,尤其是在精馏、萃取和气体吸收等分离技术领域。在目前研究报道最多的离子液体品种中,以三氟甲基硫酰胺[NTf2]-、三氟甲基磺酸[OTf]-和三氟乙酸[TFA]-作为阴离子的离子液体不太可能在化学工业上获得工业应用,因为其价格太高。而以磷酸二烷基酯为阴离子的离子液体则要廉价得多,但是其合成方法存在着反应时间过长,大量使用有机溶剂,杂质离子难于去除,生产成本较高等缺点,严重制约了离子液体的规模化生产。因此,寻找一种快捷、高效制备离子液体的方法具有非常重要的实际意义,将大大推动离子液体的产业化进程。
[0003] 近年来,由于电解槽结构和隔膜材料不断改进,特别是离子交换膜的开发和利用,显著地提高了电流效率和离子液体的收率,电解槽效率大幅度提高,因此利用电解技术制备离子液体的方法也得到了越来越多的关注,特别是由于电解法制备离子液体具有条件温和、成本较低、绿色环保等其他工艺路线所无法比拟的优点,已成为各国竞相开发的热点。由于并不是任何种类的离子液体都可以适用于电解方法生产的,因此如何利用电解法制备以磷酸二烷基酯为阴离子的离子液体是目前我们所面临的一大挑战。

发明内容

[0004] 基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法,其不仅制备过程简单,而且收率较高,同时制备出的该离子液体在催化,电化学等方面具有良好的应用前景。
[0005] 本发明提出的一种咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法,在电解槽中设有至少一层全氟阳离子交换膜,所述全氟阳离子交换膜将电解槽分成阴极室与阳极室,采用DSA形稳阳极、Ti基PbO2或石墨为阳极,Pt为阴极,将浓度为1-1.5mol/L的N-乙基咪唑的乙腈溶液加入阴极室中作为阴极电解液,将浓度为1.5-3mol/L的磷酸三烷基酯的乙腈溶液加入阳极室中作为阳极电解液,接通硅整流电源,在电解温度为75-80℃,电流密度为1.5-7A/dm2的条件下电解6-9h,完成电解后取出阴极电解液,分离纯化,得到所述咪唑类磷酸二烷基酯离子液体,其中所述磷酸三烷基酯为磷酸三甲酯,磷酸三乙酯或磷酸三丁酯。
[0006] 优选地,电解时的电极反应式如下,
[0007] 阳极反应:
[0008]
[0009] 阴极反应:
[0010]
[0011] R为CH3、C2H5和C4H9。
[0012] 本发明所述制备方法中,磷酸三烷基酯在阳极室失电子带正电荷,在电场作用下,穿过全氟阳离子交换膜,在阴极室与N-乙基咪唑在铂电极的催化作用下生成目标离子液体。
[0013] 优选地,电解过程中,电解槽阴极室和阳极室中的阴极电解液和阳极电解液保持浓度稳定。
[0014] 优选地,电解过程中,通过在两个储液槽中分别盛有浓度为1-1.5mol/L的N-乙基咪唑的乙腈溶液作为阴极补充液,浓度为1.5-3mol/L磷酸三烷基酯的乙腈溶液作为阳极补充液,并通过两个循环泵分别将电解槽阴极室与一个储液槽,电解槽阳极室与另一个储液槽连通,两个循环泵分别将阴极电解液和阳极电解液与阴极补充液和阳极补充液不断进行交换,以使得电解槽阴极室和阳极室中的阴极电解液和阳极电解液保持稳定的浓度。
[0015] 优选地,循环泵的泵流量为1-3L/h,优选地,循环泵的泵流量为1.5L/h。
[0016] 优选地,电解过程电流效率为30-40%。
[0017] 优选地,完成电解后,取出阴极电解液放入旋转蒸发仪中旋转蒸发,得到所述咪唑类磷酸二烷基酯离子液体。
[0018] 本发明的有益效果:
[0019] (1)本发明制备方法工艺流程简单,条件要求低,制备过程易于控制,耗时少,费用低,得到产品产率高,具有巨大的工业化应用潜力。
[0020] (2)本发明制备方法得到的咪唑类磷酸二烷基酯离子液体,与其他离子液体相比,在催化,电化学等方面具有更好的应用前景。

实施方案

[0022] 下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
[0023] 实施例1
[0024] 一种咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法,在包括有阴极室和阳极室的电解槽中进行电解,阴极室与阳极室之间还设有一层全氟阳离子交换膜,采用DSA形稳阳极为阳极,Pt为阴极,将浓度为1.2mol/L的N-乙基咪唑的乙腈溶液加入阴极室中,浓度为1.6mol/L的磷酸三甲酯的乙腈溶液加入阳极室中,接通硅整流电源,在电解温度为75℃,电流密度为2.5A/dm2的条件下电解6.5h,电解完成后取出阴极液,分离纯化,得到1-乙基-3-甲基咪唑磷酸二甲酯离子液体,纯度为83wt%,其H1NMR:8.706(s,1H),7.485(s,1H),7.419(s,1H),
4.211(q,2H),3.885(s,3H),3.581(s,3H),3.554(s,3H),1.491(t,3H)。
[0025] 实施例2
[0026] 一种咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法,在包括有阴极室和阳极室的电解槽中进行电解,阴极室与阳极室之间还设有一层全氟阳离子交换膜,采用石墨为阳极,Pt为阴极,将浓度为1mol/L的N-乙基咪唑的乙腈溶液作为阴极电解液加入电解槽的阴极室中,浓度为3mol/L的磷酸三乙酯的乙腈溶液作为阳极电解液加入电解槽的阳极室中,接通硅整2
流电源,在电解温度为75℃,电流密度为7A/dm的条件下电解6h,电流效率为30%,电解完成后取出阴极电解液,放入旋转蒸发仪中旋转蒸发,得到1-乙基-3-乙基咪唑磷酸二乙酯离子液体,纯度为85wt%,其H1NMR:8.768(s,1H),7.495(s,1H),7.495(s,1H),4.237(t,2H),
4.201(s,2H),3.933(m,4H),1.503(t,6H),1.266(t,6H);
[0027] 其中,电解槽的阴极室和阳极室中的电解液分别采用循环泵进行强制循环,具体先在两个储液槽中分别盛有浓度为1mol/L的N-乙基咪唑的乙腈溶液作为阴极电解液,浓度为3mol/L的磷酸三乙酯的乙腈溶液作为阳极电解液,再分别通过两个循环泵输将所述阴极电解液和阳极电解液输送到电解槽的阴极室和阳极室中,接着将阴极室和阳极室中的阴极电解液和阳极电解液仍通过循环泵各自返回原来的储液槽中,如此使得阴极室和阳极室内的电解液各自周而复始不断循环,控制循环泵的泵流量为1L/h。
[0028] 实施例3
[0029] 一种咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法,在包括有阴极室和阳极室的电解槽中进行电解,阴极室与阳极室之间还设有一层全氟阳离子交换膜,采用Ti基PbO2为阳极,Pt为阴极,将浓度为1.5mol/L的N-乙基咪唑的乙腈溶液作为阴极电解液加入电解槽的阴极室中,浓度为1.5mol/L的磷酸三丁酯的乙腈溶液作为阳极电解液加入电解槽的阳极室中,接通硅整流电源,在电解温度为80℃,电流密度为1.5A/dm2的条件下电解9h,电流效率为40%,电解完成后取出阴极电解液,放入旋转蒸发仪中旋转蒸发,得到1-丁基-3-乙基咪唑磷酸二丁酯离子液体,纯度为90wt%,其H1NMR:8.777(s,1H),7.506(s,1H),7.490(s,1H),
4.240(m,4H),3.887(q,4H),1.857(m,2H),1.636(t,4H),1.525(t,3H),1.418(m,6H),0.943(s,3H),0.925(s,3H),0.906(s,3H);
[0030] 其中,电解槽的阴极室和阳极室中的电解液分别采用循环泵进行强制循环,具体先在两个储液槽中分别盛有浓度为1.5mol/L的N-乙基咪唑的乙腈溶液作为阴极电解液,浓度为1.5mol/L的磷酸三丁酯的乙腈溶液作为阳极电解液,再分别通过两个循环泵输将所述阴极电解液和阳极电解液输送到电解槽的阴极室和阳极室中,接着将阴极室和阳极室中的阴极电解液和阳极电解液仍通过循环泵各自返回原来的储液槽中,如此使得阴极室和阳极室内的电解液各自周而复始不断循环,控制循环泵的泵流量为3L/h。
[0031] 实施例4
[0032] 一种咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的制备方法,在包括有阴极室和阳极室的电解槽中进行电解,阴极室与阳极室之间还设有一层全氟阳离子交换膜,采用DSA形稳阳极为阳极,Pt为阴极,将浓度为1.5mol/L的N-乙基咪唑的乙腈溶液作为阴极电解液加入电解槽的阴极室中,浓度为2mol/L的磷酸三乙酯的乙腈溶液作为阳极电解液加入电解槽的阳极室中,接通硅整流电源,在电解温度为78℃,电流密度为7A/dm2的条件下电解7h,控制电流效率为35%,完成电解后取出阴极液,放入旋转蒸发仪旋转蒸发,得到1-乙基-3-乙基咪唑磷酸二乙酯离子液体,纯度为90wt%;
[0033] 其中,电解槽的阴极室和阳极室中的电解液分别采用循环泵进行强制循环,具体先在两个储液槽中分别盛有浓度为1.5mol/L的N-乙基咪唑的乙腈溶液作为阴极电解液,浓度为2mol/L的磷酸三乙酯的乙腈溶液作为阳极电解液,再分别通过两个循环泵输将所述阴极电解液和阳极电解液输送到电解槽的阴极室和阳极室中,接着将阴极室和阳极室中的阴极电解液和阳极电解液仍通过循环泵各自返回原来的储液槽中,如此使得阴极室和阳极室内的电解液各自周而复始不断循环,控制循环泵的泵流量为1.5L/h。
[0034] 以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

附图说明

[0021] 图1为本发明制备咪唑类磷酸二烷基酯离子液体的装置图。
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