[0030] 为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。通常在所示的本发明实施例的组件可以通过各种不同的配置来布置和设计。因此,以下对本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围,而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
[0031] 实施例1
[0032] 一种汽车尾气用的催化剂的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
[0033] (1)将直径为1mm的氧化铝颗粒浸于45mL含硝酸镁和尿素的混合水溶液中,于80℃热处理24小时,过滤、洗涤,然后干燥,焙烧得到镁改性的氧化铝;所述氧化铝与硝酸镁的摩尔比为18:1;所述尿素与硝酸镁的摩尔比为9:1;所述干燥为于120℃干燥9小时;所述焙烧为于500℃焙烧6小时;
[0034] (2)按化学计量比称取一定量的硝酸铈、硝酸锆、硝酸钇和硝酸钐配成混合溶液,以氨水和碳酸铵的混合溶液为沉淀剂进行沉淀,其中氨水和碳酸铵的摩尔比为1:1,将沉淀剂滴加到上述溶液中,搅拌并保持pH为10,陈化22h,抽滤,滤饼用去离子水洗涤至pH=7,于110℃下干燥过夜,然后于550℃空气中焙烧5h得到氧化钐和氧化钇改性的铈锆固溶体;所述氧化钐的质量分数为5wt%,所述氧化钇的质量分数为5wt%,铈与锆的质量比为1:1;
[0035] (3)将步骤(1)中的镁改性的氧化铝、步骤(2)中的氧化钐和氧化钇改性的铈锆固溶体、铝溶胶进行混合,然后加水进行研磨混合,控制总的固含量为45wt%,制成浆料A;所述镁改性的氧化铝、所述氧化钐和的氧化钇改性的铈锆固溶体和所述铝溶胶的重量比为:35∶8∶3;
[0036] (4)将堇青石蜂窝陶瓷基体进入浆料A中,吹尽残留浆料,进行干燥和焙烧,得到负载第一涂层的产物B;所述干燥为于100℃下干燥5h,所述焙烧为于600℃下焙烧4h;
[0037] (5)步骤(4)中的产物B浸入到浓度为13wt%的钯盐溶液中10min,取出,进行干燥和焙烧得到产物C;所述干燥为于100℃下干燥3h,所述焙烧为于450℃下焙烧4h;
[0038] (6)将步骤(5)中的C再次浸入到浆料A1中,取出,吹尽残留浆料,进行干燥和焙烧,得到负载第二涂层的产物D;所述干燥为于100℃下干燥5h,所述焙烧为于600℃下焙烧4h;
[0039] (7)将步骤(6)中的产物D浸入到浓度为6wt%的铑盐溶液中,浸渍时间为5min,取出,进行干燥和焙烧得到汽车尾气用的三效催化剂;其中钯和铑的总负载量为0.3g/L,钯与铑的摩尔比为5:1,第一涂层和第二涂层的涂层量均为90g/L;在步骤(7)中,所述干燥为于100℃下干燥3h,所述焙烧为于450℃下焙烧4h。
[0040] 实施例2
[0041] 一种汽车尾气用的催化剂的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
[0042] (1)将直径为1mm的氧化铝颗粒浸于50mL含硝酸镁和尿素的混合水溶液中,于85℃热处理20小时,过滤、洗涤,然后干燥,焙烧得到镁改性的氧化铝;所述氧化铝与硝酸镁的摩尔比为20:1;所述尿素与硝酸镁的摩尔比为8:1;所述干燥为于140℃干燥8小时;所述焙烧为于550℃焙烧4小时;
[0043] (2)按化学计量比称取一定量的硝酸铈、硝酸锆、硝酸钇和硝酸钐配成混合溶液,以氨水和碳酸铵的混合溶液为沉淀剂进行沉淀,其中氨水和碳酸铵的摩尔比为1:1,将沉淀剂滴加到上述溶液中,搅拌并保持pH为9,陈化24h,抽滤,滤饼用去离子水洗涤至pH=7,于120℃下干燥过夜,然后于600℃空气中焙烧4h得到氧化钐和氧化钇改性的铈锆固溶体;所述氧化钐的质量分数为6wt%,所述氧化钇的质量分数为4wt%,铈与锆的质量比为5:4;
[0044] (3)将步骤(1)中的镁改性的氧化铝、步骤(2)中的氧化钐和氧化钇改性的铈锆固溶体、铝溶胶进行混合,然后加水进行研磨混合,控制总的固含量为40~50wt%,制成浆料A;所述镁改性的氧化铝、所述氧化钐和的氧化钇改性的铈锆固溶体和所述铝溶胶的重量比为:40∶5∶4;
[0045] (4)将堇青石蜂窝陶瓷基体进入浆料A中,吹尽残留浆料,进行干燥和焙烧,得到负载第一涂层的产物B;所述干燥为于120℃下干燥4h,所述焙烧为于650℃下焙烧3h;
[0046] (5)步骤(4)中的产物B浸入到浓度为15wt%的钯盐溶液中5min,取出,进行干燥和焙烧得到产物C;所述干燥为于120℃下干燥2h,所述焙烧为于500℃下焙烧2h;
[0047] (6)将步骤(5)中的C再次浸入到浆料A1中,取出,吹尽残留浆料,进行干燥和焙烧,得到负载第二涂层的产物D;所述干燥为于120℃下干燥6h,所述焙烧为于650℃下焙烧3h;
[0048] (7)将步骤(6)中的产物D浸入到浓度为4wt%的铑盐溶液中,浸渍时间为5min,取出,进行干燥和焙烧得到汽车尾气用的三效催化剂;其中钯和铑的总负载量为0.4g/L,钯与铑的摩尔比为6:1,第一涂层和第二涂层的涂层量均为100g/L;在步骤(7)中,所述干燥为于120℃下干燥4h,所述焙烧为于500℃下焙烧2h。
[0049] 实施例3
[0050] 一种汽车尾气用的催化剂的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
[0051] (1)将直径为1mm的氧化铝颗粒浸于40mL含硝酸镁和尿素的混合水溶液中,于70℃热处理26小时,过滤、洗涤,然后干燥,焙烧得到镁改性的氧化铝;所述氧化铝与硝酸镁的摩尔比为15:1;所述尿素与硝酸镁的摩尔比为10:1;所述干燥为于110℃干燥10小时;所述焙烧为于440℃焙烧8小时;
[0052] (2)按化学计量比称取一定量的硝酸铈、硝酸锆、硝酸钇和硝酸钐配成混合溶液,以氨水和碳酸铵的混合溶液为沉淀剂进行沉淀,其中氨水和碳酸铵的摩尔比为1:1,将沉淀剂滴加到上述溶液中,搅拌并保持pH为10,陈化20h,抽滤,滤饼用去离子水洗涤至pH=7,于100℃下干燥过夜,然后于500℃空气中焙烧6h得到氧化钐和氧化钇改性的铈锆固溶体;所述氧化钐的质量分数为4wt%,所述氧化钇的质量分数为6wt%,铈与锆的质量比为4:5;
[0053] (3)将步骤(1)中的镁改性的氧化铝、步骤(2)中的氧化钐和氧化钇改性的铈锆固溶体、铝溶胶进行混合,然后加水进行研磨混合,控制总的固含量为40wt%,制成浆料A;所述镁改性的氧化铝、所述氧化钐和的氧化钇改性的铈锆固溶体和所述铝溶胶的重量比为:30∶10∶2;
[0054] (4)将堇青石蜂窝陶瓷基体进入浆料A中,吹尽残留浆料,进行干燥和焙烧,得到负载第一涂层的产物B;所述干燥为于80℃下干燥6h,所述焙烧为于450℃下焙烧5h;
[0055] (5)步骤(4)中的产物B浸入到浓度为10wt%的钯盐溶液中15min,取出,进行干燥和焙烧得到产物C;所述干燥为于80℃下干燥4h,所述焙烧为于400℃下焙烧6h;
[0056] (6)将步骤(5)中的C再次浸入到浆料A1中,取出,吹尽残留浆料,进行干燥和焙烧,得到负载第二涂层的产物D;所述干燥为于80℃下干燥6h,所述焙烧为于450℃下焙烧5h;
[0057] (7)将步骤(6)中的产物D浸入到浓度为8wt%的铑盐溶液中,浸渍时间为5min,取出,进行干燥和焙烧得到汽车尾气用的三效催化剂;其中钯和铑的总负载量为0.2g/L,钯与铑的摩尔比为4:1,第一涂层和第二涂层的涂层量均为80g/L;在步骤(7)中,所述干燥为于80℃下干燥4h,所述焙烧为于400℃下焙烧6h。
[0058] 对比例1
[0059] 不进行镁改性,其它制备过程和条件与实施例1相同。
[0060] 对比例2
[0061] 将直径为1mm的氧化铝颗粒浸于40mL含硝酸镁的混合水溶液中,于70℃热处理26小时,过滤、洗涤,然后干燥,焙烧得到镁改性的氧化铝;所述氧化铝与硝酸镁的摩尔比为15:1;所述尿素与硝酸镁的摩尔比为10:1;所述干燥为于110℃干燥10小时;所述焙烧为于
440℃焙烧8小时。其它步骤和条件与实施例1相同。
[0062] 对比例3
[0063] 仅制备氧化钐改性的铈锆固溶体,其中氧化钐的质量分数为10wt%;其它制备步骤和条件与实施例1相同。
[0064] 对比例4
[0065] 仅制备氧化钇改性的铈锆固溶体,其中氧化钇的质量分数为10wt%;其它制备步骤和条件与实施例1相同。
[0066] 对比例5
[0067] 铈锆固溶体不进行改性,其它制备步骤和条件与实施例1相同。
[0068] 对比例6
[0069] 一种汽车尾气用的催化剂的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
[0070] (1)将直径为1mm的氧化铝颗粒浸于45mL含硝酸镁和尿素的混合水溶液中,于80℃热处理24小时,过滤、洗涤,然后干燥,焙烧得到镁改性的氧化铝;所述氧化铝与硝酸镁的摩尔比为18:1;所述尿素与硝酸镁的摩尔比为9:1;所述干燥为于120℃干燥9小时;所述焙烧为于500℃焙烧6小时;
[0071] (2)按化学计量比称取一定量的硝酸铈、硝酸锆、硝酸钇和硝酸钐配成混合溶液,以氨水和碳酸铵的混合溶液为沉淀剂进行沉淀,其中氨水和碳酸铵的摩尔比为1:1,将沉淀剂滴加到上述溶液中,搅拌并保持pH为10,陈化22h,抽滤,滤饼用去离子水洗涤至pH=7,于110℃下干燥过夜,然后于550℃空气中焙烧5h得到氧化钐和氧化钇改性的铈锆固溶体;所述氧化钐的质量分数为5wt%,所述氧化钇的质量分数为5wt%,铈与锆的质量比为1:1;
[0072] (3)将步骤(1)中的镁改性的氧化铝、步骤(2)中的氧化钐和氧化钇改性的铈锆固溶体、铝溶胶进行混合,然后加水进行研磨混合,控制总的固含量为45wt%,制成浆料A;所述镁改性的氧化铝、所述氧化钐和的氧化钇改性的铈锆固溶体和所述铝溶胶的重量比为:35∶8∶3;
[0073] (4)将堇青石蜂窝陶瓷基体进入浆料A中,吹尽残留浆料,进行干燥和焙烧,得到负载第一涂层的产物B;所述干燥为于100℃下干燥5h,所述焙烧为于600℃下焙烧4h;
[0074] (5)步骤(4)中的产物B浸入到浓度为13wt%钯盐和3wt%铑盐溶液中10min,取出,进行干燥和焙烧得到产物C;所述干燥为于100℃下干燥3h,所述焙烧为于450℃下焙烧4h;其中钯和铑的总负载量为0.3g/L,钯与铑的摩尔比为5:1,其中涂层量为180g/L。
[0075] 将实施例1‑3和对比例1‑6的三效催化剂用于汽车尾气处理。具体方法如下:
[0076] 以模拟汽车尾气为反应气氛,取200mg,颗粒尺寸为50目的催化剂装入固定床反应器中,所述汽车尾气的组成为1.6%CO、0.3%H2、600ppm HC(C3H8/C3H6=2:1),800ppm NO,‑1 ‑11.5%O2,200ppm SO2,N2为平衡气,反应空速为400L·h ·gcat ,具体测试结果表1,其中采用T50和T90表示起燃温度和完全转化温度。
[0077] 表1三效催化剂对CO、HC和NO的T50和T90温度
[0078]
[0079] 通过实施例1和对比例1‑6的对比例可以看出,采用本发明的三效催化剂具有优异的催化性能,对汽车尾气具有很好的去除能力,是用于汽车尾气处理的理想材料。
[0080] 实施例4
[0081] 将实施例1的催化剂于1050℃下,在水蒸气与空气的混合气中老化5h,其中水蒸气的体积含量为10%,制成老化的汽车尾气用的催化剂。
[0082] 将实施例4的催化剂用于汽车尾气处理。具体方法如下:
[0083] 以模拟汽车尾气为反应气氛,取200mg,颗粒尺寸为50目的催化剂装入固定床反应器中,所述汽车尾气的组成为1.6%CO、0.3%H2、600ppm HC(C3H8/C3H6=2:1),800ppm NO,‑1 ‑11.5%O2,200ppm SO2,N2为平衡气,反应空速为400L·h ·gcat ,具体测试结果表1,其中采用T50和T90表示起燃温度和完全转化温度。
[0084] 表2三效催化剂对CO、HC和NO的T50和T90温度
[0085]
[0086] 通过上述数据可以发现,本申请的催化剂具有优异的抗老化性能,而且通过于含水蒸气的气氛下处理能够提高汽车尾气用的催化剂的催化性能。
[0087] 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明保护的范围之内。