[0030] 以下对本发明的实施例进行详细说明,但是本发明可以根据权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。
[0031] 实施例1
[0032] 一种光滑型人造合成革的制备方法,包括以下步骤:
[0033] a)将二月桂酸二丁基锡添加到丙酮中,加热搅拌均匀;再将石墨烯加入到丙酮中,所述二月桂酸二丁基锡和石墨烯的质量比为1:4。超声分散,静置冷却,减压抽滤,将析出的固体干燥,得到负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯。
[0034] 其中,所述石墨烯事先经过改性处理:将纳米二氧化钛浸渍于γ-巯丙基三乙氧基硅烷的丙酮溶液中,γ-巯丙基三乙氧基硅烷与丙酮溶液的体积比为1:7。用乙醇润洗,然后取出干燥;再将纳米二氧化钛浸渍于羧化氧化石墨烯分散液(重量浓度为1.5%)中,纳米二氧化钛的添加量为羧化氧化石墨烯分散液质量的1.5%。85℃下加热搅拌均匀,干燥;将干燥产物置于60℃的肼蒸汽中充分还原15h,制得纳米二氧化钛改性石墨烯。
[0035] b)将负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯添加到二甲基甲酰胺中,进行超声波分散,制得添加剂液备用。
[0036] c)将聚醚多元醇(聚氧化丙烯多元醇)、扩链剂乙二醇和二甲基甲酰胺添加到反应釜中,搅拌均匀,加入甲苯二异氰酸酯,加热至70℃进行反应4h,然后降温至42℃,加入所述添加剂液和封闭剂内酰胺,继续升温至75℃反应2h,制得聚氨酯树脂;其中所述聚醚多元醇、异氰酸酯、扩链剂、封闭剂和负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯的质量比为50:10:1:4:2。
[0037] d)将部分制得的聚氨酯树脂脱泡后与色浆复配,得到湿法浆料,将其刮涂于基布上(刮涂量为140g/m2),再浸入质量浓度为19%的二甲基甲酰胺溶液中进行凝固,凝固温度为40℃,时间为10min;最后经过水洗、干燥,制得湿法贝斯。
[0038] e)将部分制得的聚氨酯树脂与二甲基甲酰胺、丁酮、流平剂和色粉复配后,得到干法浆料,干法浆料中聚氨酯树脂与二甲基甲酰胺、丁酮、流平剂和色粉的质量比为45:22:18:0.5:6。将其刮涂于离型纸上,烘干、冷却,形成干法贴面。
[0039] f)将湿法贝斯粘合到干法贴面上,烘干、冷却后,剥去离型纸,制得合成革。
[0040] 实施例2
[0041] 一种光滑型人造合成革的制备方法,包括以下步骤:
[0042] a)将二月桂酸二丁基锡添加到丙酮中,加热搅拌均匀;再将石墨烯加入到丙酮中,所述二月桂酸二丁基锡和石墨烯的质量比为1:3。超声分散,静置冷却,减压抽滤,将析出的固体干燥,得到负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯。
[0043] 其中,所述石墨烯事先经过改性处理:将纳米二氧化钛浸渍于γ-巯丙基三乙氧基硅烷的丙酮溶液中,γ-巯丙基三乙氧基硅烷与丙酮溶液的体积比为1:6。用乙醇润洗,然后取出干燥;再将纳米二氧化钛浸渍于羧化氧化石墨烯分散液(重量浓度为1%)中,纳米二氧化钛的添加量为羧化氧化石墨烯分散液质量的1%。80℃下加热搅拌均匀,干燥;将干燥产物置于55℃的肼蒸汽中充分还原20h,制得纳米二氧化钛改性石墨烯。
[0044] b)将负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯添加到二甲基甲酰胺中,进行超声波分散,制得添加剂液备用。
[0045] c)将聚醚多元醇(聚四氢呋喃多元醇)、扩链剂乙二醇和二甲基甲酰胺添加到反应釜中,搅拌均匀,加入甲苯二异氰酸酯,加热至65℃进行反应5h,然后降温至40℃,加入所述添加剂液和封闭剂内酰胺,继续升温至70℃反应3h,制得聚氨酯树脂;其中所述聚醚多元醇、异氰酸酯、扩链剂、封闭剂和负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯的质量比为45:8:0.5:3:1。
[0046] d)将部分制得的聚氨酯树脂脱泡后与色浆复配,得到湿法浆料,将其刮涂于基布上(刮涂量为130-g/m2),再浸入质量浓度为18%的二甲基甲酰胺溶液中进行凝固,凝固温度为35℃,时间为15min;最后经过水洗、干燥,制得湿法贝斯。
[0047] e)将部分制得的聚氨酯树脂与二甲基甲酰胺、丁酮、流平剂和色粉复配后,得到干法浆料,干法浆料中聚氨酯树脂与二甲基甲酰胺、丁酮、流平剂和色粉的质量比为40:20:15:0.4:4。将其刮涂于离型纸上,烘干、冷却,形成干法贴面。
[0048] f)将湿法贝斯粘合到干法贴面上,烘干、冷却后,剥去离型纸,制得合成革。
[0049] 实施例3
[0050] 一种光滑型人造合成革的制备方法,包括以下步骤:
[0051] a)将二月桂酸二丁基锡添加到丙酮中,加热搅拌均匀;再将石墨烯加入到丙酮中,所述二月桂酸二丁基锡和石墨烯的质量比为1:5。超声分散,静置冷却,减压抽滤,将析出的固体干燥,得到负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯。
[0052] 其中,所述石墨烯事先经过改性处理:将纳米二氧化钛浸渍于γ-巯丙基三乙氧基硅烷的丙酮溶液中,γ-巯丙基三乙氧基硅烷与丙酮溶液的体积比为1:8。用乙醇润洗,然后取出干燥;再将纳米二氧化钛浸渍于羧化氧化石墨烯分散液(重量浓度为2%)中,纳米二氧化钛的添加量为羧化氧化石墨烯分散液质量的2%。90℃下加热搅拌均匀,干燥;将干燥产物置于65℃的肼蒸汽中充分还原10h,制得纳米二氧化钛改性石墨烯。
[0053] b)将负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯添加到二甲基甲酰胺中,进行超声波分散,制得添加剂液备用。
[0054] c)将聚醚多元醇(聚氧化丙烯多元醇或聚四氢呋喃多元醇)、扩链剂乙二醇和二甲基甲酰胺添加到反应釜中,搅拌均匀,加入甲苯二异氰酸酯,加热至75℃进行反应3h,然后降温至45℃,加入所述添加剂液和封闭剂内酰胺,继续升温至80℃反应1.5h,制得聚氨酯树脂;其中所述聚醚多元醇、异氰酸酯、扩链剂、封闭剂和负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯的质量比为55:12:1.5:5:3。
[0055] d)将部分制得的聚氨酯树脂脱泡后与色浆复配,得到湿法浆料,将其刮涂于基布上(刮涂量为150g/m2),再浸入质量浓度为20%的二甲基甲酰胺溶液中进行凝固,凝固温度为45℃,时间为5min;最后经过水洗、干燥,制得湿法贝斯。
[0056] e)将部分制得的聚氨酯树脂与二甲基甲酰胺、丁酮、流平剂和色粉复配后,得到干法浆料,干法浆料中聚氨酯树脂与二甲基甲酰胺、丁酮、流平剂和色粉的质量比为50:25:20:0.6:8。将其刮涂于离型纸上,烘干、冷却,形成干法贴面。
[0057] f)将湿法贝斯粘合到干法贴面上,烘干、冷却后,剥去离型纸,制得合成革。
[0058] 实施例4
[0059] 一种光滑型人造合成革的制备方法,包括以下步骤:
[0060] a)将二月桂酸二丁基锡添加到丙酮中,加热搅拌均匀;再将石墨烯加入到丙酮中,所述二月桂酸二丁基锡和石墨烯的质量比为1:3.5。超声分散,静置冷却,减压抽滤,将析出的固体干燥,得到负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯。
[0061] 其中,所述石墨烯事先经过改性处理:将纳米二氧化钛浸渍于γ-巯丙基三乙氧基硅烷的丙酮溶液中,γ-巯丙基三乙氧基硅烷与丙酮溶液的体积比为1:6.5。用乙醇润洗,然后取出干燥;再将纳米二氧化钛浸渍于羧化氧化石墨烯分散液(重量浓度为1.5%)中,纳米二氧化钛的添加量为羧化氧化石墨烯分散液质量的1.5%。82℃下加热搅拌均匀,干燥;将干燥产物置于62℃的肼蒸汽中充分还原18h,制得纳米二氧化钛改性石墨烯。
[0062] b)将负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯添加到二甲基甲酰胺中,进行超声波分散,制得添加剂液备用。
[0063] c)将聚醚多元醇(聚氧化丙烯多元醇)、扩链剂乙二醇和二甲基甲酰胺添加到反应釜中,搅拌均匀,加入甲苯二异氰酸酯,加热至68℃进行反应3.5h,然后降温至44℃,加入所述添加剂液和封闭剂内酰胺,继续升温至76℃反应2.5h,制得聚氨酯树脂;其中所述聚醚多元醇、异氰酸酯、扩链剂、封闭剂和负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯的质量比为50:10:1:3:1。
[0064] d)将部分制得的聚氨酯树脂脱泡后与色浆复配,得到湿法浆料,将其刮涂于基布上(刮涂量为140g/m2),再浸入质量浓度为18%的二甲基甲酰胺溶液中进行凝固,凝固温度为38℃,时间为8min;最后经过水洗、干燥,制得湿法贝斯。
[0065] e)将部分制得的聚氨酯树脂与二甲基甲酰胺、丁酮、流平剂和色粉复配后,得到干法浆料,干法浆料中聚氨酯树脂与二甲基甲酰胺、丁酮、流平剂和色粉的质量比为48:22:18:0.5:5。将其刮涂于离型纸上,烘干、冷却,形成干法贴面。
[0066] f)将湿法贝斯粘合到干法贴面上,烘干、冷却后,剥去离型纸,制得合成革。
[0067] 实施例5
[0068] 一种光滑型人造合成革的制备方法,包括以下步骤:
[0069] a)将二月桂酸二丁基锡添加到丙酮中,加热搅拌均匀;再将石墨烯加入到丙酮中,所述二月桂酸二丁基锡和石墨烯的质量比为1:4.5。超声分散,静置冷却,减压抽滤,将析出的固体干燥,得到负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯。
[0070] 其中,所述石墨烯事先经过改性处理:将纳米二氧化钛浸渍于γ-巯丙基三乙氧基硅烷的丙酮溶液中,γ-巯丙基三乙氧基硅烷与丙酮溶液的体积比为1:7.5。用乙醇润洗,然后取出干燥;再将纳米二氧化钛浸渍于羧化氧化石墨烯分散液(重量浓度为1%)中,纳米二氧化钛的添加量为羧化氧化石墨烯分散液质量的1.5%。88℃下加热搅拌均匀,干燥;将干燥产物置于60℃的肼蒸汽中充分还原14h,制得纳米二氧化钛改性石墨烯。
[0071] b)将负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯添加到二甲基甲酰胺中,进行超声波分散,制得添加剂液备用。
[0072] c)将聚醚多元醇(聚四氢呋喃多元醇)、扩链剂乙二醇和二甲基甲酰胺添加到反应釜中,搅拌均匀,加入甲苯二异氰酸酯,加热至72℃进行反应4.5h,然后降温至40℃,加入所述添加剂液和封闭剂内酰胺,继续升温至75℃反应2h,制得聚氨酯树脂;其中所述聚醚多元醇、异氰酸酯、扩链剂、封闭剂和负载有二月桂酸二丁基锡的石墨烯的质量比为52:9:1:3:3。
[0073] d)将部分制得的聚氨酯树脂脱泡后与色浆复配,得到湿法浆料,将其刮涂于基布上(刮涂量为145g/m2),再浸入质量浓度为20%的二甲基甲酰胺溶液中进行凝固,凝固温度为40℃,时间为12min;最后经过水洗、干燥,制得湿法贝斯。
[0074] e)将部分制得的聚氨酯树脂与二甲基甲酰胺、丁酮、流平剂和色粉复配后,得到干法浆料,干法浆料中聚氨酯树脂与二甲基甲酰胺、丁酮、流平剂和色粉的质量比为48:24:18:0.5:6。将其刮涂于离型纸上,烘干、冷却,形成干法贴面。
[0075] f)将湿法贝斯粘合到干法贴面上,烘干、冷却后,剥去离型纸,制得合成革。
[0076] 对本发明制得聚氨酯合成革与其他聚氨酯合成革进行性能对比,结果如下:
[0077]
[0078] 由上可知,与市售普通聚氨酯合成革相比,本发明的强度更佳,而与复合有普通石墨烯的聚氨酯合成革相比,表面光滑性更佳。
[0079] 以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。