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2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物及其制备方法 0 0

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申请进展

基本信息

申请人信息

代理人信息

摘要

法律状态

权利要求

说明书

专利申请流程有哪些步骤？

申请

申请号：指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。

申请日：提出专利申请之日。

2014-06-20

申请公布

申请公布指发明专利申请经初步审查合格后，自申请日（或优先权日）起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。

申请公布号：专利申请过程中，在尚未取得专利授权之前，国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。

申请公布日：申请公开的日期，即在专利公报上予以公开的日期。

2014-10-15

授权

授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由，授予发明专利权；或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由，授予实用新型专利权或外观设计专利权。

2016-03-02

预估到期

发明专利权的期限为二十年，实用新型专利权期限为十年，外观设计专利权期限为十五年，均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。

2034-06-20

基本信息

有效性	有效专利	专利类型	发明专利
申请号	CN201410278062.9	申请日	2014-06-20
公开/公告号	CN104030966B	公开/公告日	2016-03-02
授权日	2016-03-02	预估到期日	2034-06-20
申请年	2014年	公开/公告年	2016年
缴费截止日
分类号	C07D209/40 、C30B29/54	主分类号	C07D209/40
是否联合申请	独立申请	文献类型号	B
独权数量	1	从权数量	10
权利要求数量	11	非专利引证数量	5
引用专利数量	1	被引证专利数量	0
非专利引证	1、Rajanarendar, E.等.A facile synthesis, anti-inflammatory and analgesic activity of isoxazolyl-2,3-dihydrospiro[benzo[f]isoindole-1,3"-indoline]-2",4,9-triones.《Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters》.2013,第23卷(第13期),第3954-3958页.; 2、Jin-Sheng Yu等.Organocatalytic asymmetric Michael addition of unprotected 3-substituted oxindoles to 1,4-naphthoquinone.《Beilstein Journal of Organic Chemistry》.2012,第8卷(第157期),第1360-1365页,第1363页表2,第1360页左栏第1段.; 3、Yi-Xia Jia等.Chiral N-heterocyclic carbene ligands for asymmetric catalytic oxindole synthesis.《Chem.Commun.》.2008,第4040–4042页.; 4、Elias Glinis等.Arylation of lawsone through BF3-mediated coupling of its phenyliodonium ylide with activated arenes and aromatic aldehydes.《Tetrahedron》.2010,第66卷第5786-5792页.; 5、Wenjin Yan等.Synthesis of N-Alkoxycarbonyl Ketimines Derived from Isatins and Their Application in Enantioselective Synthesis of 3-Aminooxindoles.《ORGANIE LETTERS》.2012,第14卷(第10期),第2512-2515页.;
引用专利	WO2011113060A2	被引证专利
专利权维持	8	专利申请国编码	CN
专利事件	转让	事务标签	公开、实质审查、授权、权利转移

申请人信息

申请人	浙江工业大学	第一申请人	浙江工业大学
专利权人	浙江工业大学	当前专利权人	乐陵市博奥泡沫制品有限公司
发明人	宋庆宝、车峰峰、张诚、沈田华	第一发明人	宋庆宝
地址	浙江省杭州市下城区潮王路18号浙江工业大学	邮编	310014
申请人数量	1	发明人数量	4
申请人所在省	浙江省	申请人所在市	浙江省杭州市

代理人信息

代理机构

专利代理机构是经省专利管理局审核，国家知识产权局批准设立，可以接受委托人的委托，在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。

杭州浙科专利事务所

代理人

专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务，取得一定资格的人。

吴秉中

摘要

2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物及其制备方法，属于化合物合成技术领域。它由如式（Ⅰ）所示的靛红衍生物、如式（Ⅱ）所示的2-羟基-1,4-萘醌和如式（Ⅲ）所示的氨源溶于溶剂中，在回流状态下充分搅拌反应，TLC跟踪至原料反应完全，冷却、抽滤、烘干，即得到目标产物。本发明的制备方法中，反应条件温和、操作简单、后处理方便、收率高，收率最高达到98%以上，得到的产物熔程短，相应的化合物结构经IR、1H NMR、13C NMR及ESI-MS认证，部分目标产物能培养出单晶。

摘要附图
说明书附图：图1

法律状态

序号	法律状态公告日	法律状态	法律状态信息
1	2023-01-06	专利权的转移	登记生效日: 2022.12.27 专利权人由常熟市建矿机械有限责任公司变更为乐陵市博奥泡沫制品有限公司地址由215500 江苏省苏州市常熟市虞山镇（兴隆）东环村变更为253600 山东省德州市乐陵市创业路中段
2	2016-03-02	授权
3	2014-10-15	实质审查的生效	IPC(主分类): C07D 209/40 专利申请号: 201410278062.9 申请日: 2014.06.20
4	2014-09-10	公开

权利要求

权利要求书是申请文件最核心的部分，是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。

1.2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于将如式（Ⅰ）所示的靛红衍生物、如式（Ⅱ）所示的2-羟基-1,4-萘醌和如式（Ⅲ）所示的氨源溶于溶剂中，在回流状态下充分搅拌反应，TLC跟踪至原料反应完全，冷却、抽滤、烘干，即得到目标产物，其反应方程式为：
1 2 1 2 1
其中，式（Ⅰ）中的R、R分别与式（Ⅳ）中的R 、R相同，R 为一取代或二取代的取代基，
2
取代基为氢、氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基或三氟甲基，R为氢或苄基。

2.根据权利要求1所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于所述的氨源为醋酸铵或氨水。

3.根据权利要求1所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于所述的氨源为为醋酸铵。

4.根据权利要求1所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于所述的溶剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、乙腈或四氢呋喃。

5.根据权利要求1所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于所述的溶剂为乙醇。

6.根据权利要求1所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于反应时，还加入催化剂。

7.根据权利要求6所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于催化剂为酸性催化剂或碱性催化剂。

8.根据权利要求7所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于所述的酸性催化剂为对甲苯磺酸、盐酸、醋酸、氯化铝或氯化镁。

9.根据权利要求7所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于所述的碱性催化剂为碳酸铯或氨水。

10.根据权利要求1所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于所述的靛红衍生物、2-羟基-1,4-萘醌和氨源的投料摩尔比为1：1：1~2。

11.根据权利要求1所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于所述的靛红衍生物、2-羟基-1,4-萘醌和氨源的投料摩尔比为1：1：1.5。

说明书

技术领域

[0001] 本发明属于化合物合成技术领域，具体涉及一种2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物及其制备方法。

背景技术

[0002] 多组分反应是指三个或更多的化合物以一锅煮的反应方式形成一个包含所有组分主要结构片段的新化合物的过程（Multicomponent Reactions，MCRs）。与传统反应相比，多组分反应更符合原子经济性的原则，而且操作简便，后处理相对方便，在产生分子结构的复杂性和多样性上具有很大的优势。因此，多组分反应在新药设计与合成、组合化学和天然产物合成中具有十分广泛的应用。

[0003] 3-氨基-2-氧代吲哚结构存在于许多具有生物活性的天然产物和药物中间体中。它具有很多生物活性，例如抗真菌（Eur. J. Med. Chem. 2010, 45, 6120）、抗疟（Science
2010, 329, 1175）、抗结核杆菌（Bioorg. Med. Chem. Lett. 2008, 18, 2342）、抗氧化（Eur. J. Med. Chem. 2010, 45, 1068）、抗结核（Eur. J. Med. Chem. 2010, 45, 5653）、抗肿瘤（E. J. Med. Chem. 2010, 53, 8319）等功效。1,4-萘醌结构同样也是重要的骨架，也具有许多诸如抗细菌（Eur. J. Med. Chem. 2010, 45, 2321）、抗癌（Anti-cancer agents in medicinal chemistry 2006, 6, 489）、抗炎（Annals of tropical medicine and parasitology 1978, 72, 523）、抗血小板（Arch. Pharm. 2000, 333, 87）、抗癣（Chem. Res. Toxicol. 2004, 17, 55）、抗自由基氧化（Pharmacology 2004, 70, 195.）、抗病毒（Bioorg. Med. Chem. 2012, 20, 1740）等功效。

[0004] 2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物，它们均同时含有3-氨基-2-氧代吲哚和1,4-萘醌结构，是具有重要应用价值和生物活性的一类新化合物，但目前尚未见相关报道。

发明内容

[0005] 本发明的目的在于提供一种反应条件温和、操作简单、后处理方便、收率高的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法。

[0006] 所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物，其特征在于其结构式如式（Ⅳ）所示，

[0007] （Ⅳ）

[0008] 其中，R1为一取代或二取代的取代基，取代基为氢、氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基或2
三氟甲基，R为氢或苄基。

[0009] 所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于将如式（Ⅰ）所示的靛红衍生物、如式（Ⅱ）所示的2-羟基-1,4-萘醌和如式（Ⅲ）所示的氨源溶于溶剂中，在回流状态下充分搅拌反应，TLC跟踪至原料反应完全，冷却、抽滤、烘干，即得到目标产物，其反应方程式为：

[0010]

[0011] 其中，式（Ⅰ）中的R1、R2分别与式（Ⅳ）中的R1、R2相同。

[0012] 所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于所述的氨源为醋酸铵或氨水，优选为醋酸铵。

[0013] 所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于所述的溶剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、乙腈或四氢呋喃，优选为乙醇。

[0014] 所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于反应时，还加入催化剂。

[0015] 所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于催化剂为酸性催化剂或碱性催化剂。

[0016] 所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于所述的酸性催化剂为对甲苯磺酸、盐酸、醋酸、氯化铝或氯化镁。

[0017] 所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于所述的碱性催化剂为碳酸铯或氨水。

[0018] 所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌衍生物的制备方法，其特征在于所述的靛红衍生物、2-羟基-1,4-萘醌和氨源的投料摩尔比为1：1：1~2，优选摩尔比为1：1：1.5。

[0019] 所述的2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌单晶的培养方法：将化合物（Ⅳ）加入到乙腈溶剂中，然后加入盐酸，抽滤，得到固体，再将其溶于甲醇中，滴加
2-5滴四氢呋喃，置于室温下挥发，得到其单晶。

[0020] 本发明的有益效果如下：

[0021] 本发明的制备方法中，反应条件温和、操作简单、后处理方便、收率高，收率最高达1 13
到98%以上，得到的产物熔程短，相应的化合物结构经IR、H NMR、C NMR及ESI-MS认证，部分目标产物能培养出单晶。

实施方案

[0023] 结合以下具体实施，对本发明作进一步的详细说明，本发明的保护内容不局限于以下实施例。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括本发明中，并且以所附的权利要求书保护范围。实施本发明的过程、条件、试剂、实验方法等，除以下专门提及的内容外，均为本领域的普遍知识和公知常识，本发明没有特别限制内容。

[0024] 实施例1：（Ⅳ-1）2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备[0025] 将靛红（147mg，1mmol）、2-羟基-1,4-萘醌（174 m g，1mmol）、醋酸铵（116 mg，1.5mmol）加入到乙醇（5ml）中，加热回流，TLC跟踪，2h后反应结束，冷却，抽滤，洗涤，干燥，得到橙色固体产物（Ⅳ-1）2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（314 mg，98%），m.p. 266-268℃。

[0026] 1H NMR (500 MHz, DMSO–d6) δ 10.64 (s, 1H), 9.30 (s, 3H), 7.83 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 7.71 (t, J = 7.1 Hz, 1H), 7.59 (td, J = 7.5, 1.2 Hz, 1H), 7.42 (d, J = 7.4 Hz, 1H), 7.25 (td, J = 7.7, 1.1 Hz, 1H), 6.91 (t, J = 7.6 Hz, 1H),13
6.87 (d, J = 7.8 Hz, 1H)； C NMR (126 MHz, DMSO–d6) δ 184.0, 174.6, 142.7,
133.9, 131.0, 130.9, 129.8, 129.1, 125.4, 125.1, 124.6, 121.7, 109.6, 61.3；

[0027] ESI-MS (m/z): 321.0 [M+H]+。

[0028] 上述实施例中，氨源用氨水代替醋酸铵，溶剂用水、甲醇、异丙醇、二氯甲烷、乙腈或四氢呋喃代替乙醇，反应时加入对甲苯磺酸、盐酸、醋酸、氯化铝、氯化镁、碳酸铯或氨水等催化剂，均能得到上述技术效果。

[0029] 实施例2：（Ⅳ-1）2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备[0030] 同实施例1的操作，加入冰醋酸（0.01ml，0.2mmol），回流2 h后，可得到橙色固体产物（Ⅳ-1）2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（299 mg，93%）。

[0031] 实施例3：（Ⅳ-1）2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备[0032] 同实施例1的操作，加入碳酸铯（65mg，0.2mmol），回流2 h后，可得到橙色固体产物（Ⅳ-1）2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（250 mg，78%）。

[0033] 实施例4：（Ⅳ-1）2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备[0034] 同实施例1的操作，将醋酸铵（116mg，1.5mmol）改为醋酸铵（100 mg，1.3mmol），回流2 h后，可得到橙色固体产物（Ⅳ-1）2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（273mg，85%）。

[0035] 实施例5：（Ⅳ-1）2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备[0036] 同实施例1的操作，将乙醇（5ml）改为水（5ml），回流2 h后，可得到橙色固体产物（Ⅳ-1）2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（225mg，70%）。

[0037] 实施例6：（Ⅳ-1）2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备[0038] 同实施例1的操作，将醋酸铵（116mg，1.5mmol）改为氨水（0.2ml，1.5mmol），回流2.5h后，可得到橙色固体产物（Ⅳ-1）2-(3-氨基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（273mg，82%）。

[0039] 实施例7：（Ⅳ-2）2-(3-氨基-4-溴-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备

[0040] 同实施例1的操作，将靛红（147mg，1mmol）改为4-溴靛红（226mg，1mmol），回流3h后，可得到黄色固体产物（Ⅳ-2）2-(3-氨基-4-溴-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（319mg，80%），m.p. 225-226℃。

[0041] IR (KBr, cm-1): 3629, 3546, 3467, 3053, 3041, 1776, 1761, 1678, 525；

[0042] 1H NMR (500 MHz, DMSO–d6) δ 10.95 (s, 1H), 9.90 (s, 3H), 7.85 (d, J =7.4 Hz, 1H), 7.78 – 7.65 (m, 2H), 7.61 (t, J = 6.6 Hz, 1H), 7.22 (t, J = 7.9
13
Hz, 1H), 7.15 – 7.04 (m, 1H), 6.92 (d, J = 7.6 Hz, 1H)；C NMR (126 MHz, DMSO–d6) δ 183.6, 178.4, 174.8, 171.8, 145.2, 134.0, 133.3, 131.4, 130.9, 128.2,
125.5, 125.2, 118.5, 109.2, 108.2, 63.4。

[0043] ESI-MS (m/z): 398.9 [M+H]+。

[0044] 实施例8：（Ⅳ-3）2-(3-氨基-4,7-二氯-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备

[0045] 同实施例1的操作，将靛红（147mg，1mmol）改为4，7-二氯靛红（216mg，1mmol），回流4 h后，可得到橙红色固体产物（Ⅳ-3）2-(3-氨基-4,7-二氯-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（300mg，77%），m.p. 233-235℃。

[0046] IR (KBr, cm-1): 3631, 3532, 3467, 3058, 3038, 1783, 1747, 1676, 669,658；

[0047] 1H NMR (500 MHz, DMSO–d6) δ 11.40 (s, 1H), 9.87 (s, 3H), 7.96 – 7.5213
(m, 4H), 7.41 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 7.00 (d, J = 8.7 Hz, 1H)；C NMR (126 MHz, DMSO–d6) δ 183.6, 178.4, 174.7, 171.8, 142.5, 134.1, 133.2, 131.6, 131.0,
130.9, 128.6, 127.4, 125.6, 125.3, 123.1, 113.0, 107.9, 63.0。

[0048] ESI-MS (m/z): 389.0 [M+H]+。

[0049] 实施例9：（Ⅳ-4）2-(3-氨基-5-氟-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备

[0050] 同实施例1的操作，将靛红（147mg，1mmol）改为5-氟靛红（165mg，1mmol），回流2 h后，可得到黄色固体产物（Ⅳ-4）2-(3-氨基-5-氟-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（332mg，77%），m.p. 260-262℃。

[0051] IR (KBr, cm-1): 3608, 3545, 3448, 3093, 3062, 1718, 1685, 1674, 1437；

[0052] 1H NMR (500 MHz, DMSO–d6) δ 10.65 (s, 1H), 9.27 (s, 3H), 7.83 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 7.71 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.60 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.22 (dd, J = 8.1, 2.6 Hz, 1H), 7.10 (td, J = 9.1, 2.6 Hz, 1H), 6.86 (dd, J = 8.5, 4.313
Hz, 1H). C NMR (126 MHz, DMSO–d6) δ 184.0, 174.6, 157.7 (d, J = 237.0 Hz),
139.0, 133. 9, 131.1, 130.9, 130.3, 125.4, 125.1, 116.0 (d, J = 23.0 Hz),
112.1 (d, J = 25.0 Hz), 110.4 (d, J = 7.8 Hz), 61.4。

[0053] ESI-MS (m/z): 338.9 [M+H]+。

[0054] 实施例10：（Ⅳ-5）2-(3-氨基-5-氯-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备

[0055] 同实施例1的操作，将靛红（147mg，1mmol）改为5-氯靛红（182mg，1mmol），回流2h后，可得到橙色固体产物（Ⅳ-5）2-(3-氨基-5-氯-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（337mg，95%），m.p. 240-242℃。

[0056] IR (KBr, cm-1): 3604, 3569, 3450, 3087, 3016, 1706, 1674, 1616, 613；

[0057] 1H NMR (500 MHz, DMSO–d6) δ 10.78 (s, 1H), 9.24 (s, 3H), 7.83 (d, J =7.2 Hz, 2H), 7.71 (t, J = 6.7 Hz, 1H), 7.60 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 7.43 (s, 1H),
13
7.31 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 6.89 (d, J = 8.2 Hz, 1H). C NMR (126 MHz, DMSO–d6) δ 183.9, 174.3, 141.6, 133.9, 131.0, 130.9, 130.8, 129.5, 125.4, 125.2,
125.1, 124.5, 111.5, 111.0, 99.5, 60.9。

[0058] HRMS (ESI) Calcd. for C18H11ClN2O4 ([M+H]+): 355.0486. Found: 355.0488。

[0059] 实施例11：（Ⅳ-6）2-(3-氨基-5-溴-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备

[0060] 同实施例1的操作，将靛红（147mg，1mmol）改为5-溴靛红（226mg，1mmol），回流2 h后，可得到橙红色固体产物（Ⅳ-6）2-(3-氨基-5-溴-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（359mg，90%），m.p. 228-230℃。

[0061] IR (KBr, cm-1): 3629, 3571, 3458, 3068, 3020, 1695, 1651, 1631, 588；

[0062] 1H NMR (500 MHz, DMSO–d6) δ 10.77 (s, 1H), 9.23 (s, 3H), 7.83 (d, J =7.4 Hz, 2H), 7.70 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 7.63 – 7.51 (m, 2H), 7.42 (dd, J = 8.3,
13
1.8 Hz, 1H), 6.84 (d, J = 8.3 Hz, 1H). C NMR (126 MHz, DMSO–d6) δ 184.0,
174.2, 142.0, 133.9, 132.3, 131.3, 131.1, 130.9, 127.2, 125.5, 125.1, 112.8,
111.6, 61.0。

[0063] ESI-MS (m/z): 399.0 [M+H]+。

[0064] 实施例12：（Ⅳ-7）2-(3-氨基-5-碘-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备

[0065] 同实施例1的操作，将靛红（147mg，1mmol）改为5-碘靛红（273mg，1mmol），回流2h后，可得到橙色固体产物（Ⅳ-7）2-(3-氨基-5-碘-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（388mg，87%），m.p. 197-199℃。

[0066] IR (KBr, cm-1): 3606, 3575, 3461, 3030, 3004, 1714, 1672, 1571, 499; 1H NMR (500 MHz, DMSO–d6) δ 10.75 (s, 1H), 9.22 (s, 3H), 7.85 (t, J = 13.5 Hz,2H), 7.75 – 7.66 (m, 2H), 7.60 (t, J = 8.4 Hz, 2H), 6.73 (d, J = 8.2 Hz, 1H)；
13
C NMR (126 MHz, DMSO–d6) δ 184.0, 174.0, 142.5, 138.1, 133.9, 132.7, 131.6,
131.0, 130.9, 125.4, 125.2, 112.1, 83.8, 60.9。

[0067] ESI-MS (m/z): 446.8 [M+H]+。

[0068] 实施例13：（Ⅳ-8）2-(3-氨基-5-甲基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备

[0069] 同实施例1的操作，将靛红（147mg，1mmol）改为5-甲基靛红（161mg，1mmol），回流2 h后，可得到橙色固体产物（Ⅳ-8）2-(3-氨基-5-甲基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（318mg，95%），m.p. 227-229℃。

[0070] IR (KBr, cm-1): 3602, 3585, 3469, 3045, 3004, 2630, 1712, 1699, 1639,1539；

[0071] 1H NMR (500 MHz, DMSO–d6) δ 10.54 (s, 1H), 9.28 (s, 3H), 7.96 – 7.66 (m, 3H), 7.59 (td, J = 7.5, 1.2 Hz, 1H), 7.24 (s, 1H), 7.05 (dd, J = 7.9, 0.913
Hz, 1H), 6.77 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 2.19 (s, 3H). C NMR (126 MHz, DMSO–d6) δ
184.1, 174.7, 140.2, 133.9, 131.1, 130.9, 130.6, 130.0, 129.2, 125.4, 125.1,
125.0, 124.0, 109.4, 61.4, 20.5。

[0072] ESI-MS (m/z): 334.9 [M+H]+。

[0073] 实施例14：（Ⅳ-9）2-(3-氨基-5-甲氧基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备

[0074] 同实施例1的操作，将靛红（147 mg，1mmol）改为5-甲氧基靛红（177mg，1mmol），回流2h后，可得到黄色固体产物（Ⅳ-9）2-(3-氨基-5-甲氧基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（343mg，95%），m.p. 229-231℃。

[0075] IR (KBr, cm-1): 3600, 3537, 3479, 3050, 3024, 2630, 1710, 1691, 1571,1239；

[0076] 1H NMR (500 MHz, DMSO–d6) δ 10.47 (s, 1H), 9.25 (s, 3H), 7.83 (d, J = 6.4 Hz, 2H), 7.71 (s, 1H), 7.64 – 7.54 (m, 1H), 7.04 (s, 1H), 6.83 (s, 1H),13
6.80 (s, 1H), 3.64 (s, 3H). C NMR (126 MHz, DMSO–d6) δ 184.4, 175.0, 155.1,
154.8, 136.2, 134.3, 131.5, 131.1, 130.4, 125.7, 125.5, 125.1, 114.9, 112.6,
111.5, 110.5, 110.2, 61.9, 55.8。

[0077] ESI-MS (m/z): 351.0 [M+H]+。

[0078] 实施例15：（Ⅳ-10）2-(3-氨基-5,7-二甲基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备

[0079] 同实施例1的操作，将靛红（147mg，1mmol）改为5，7-二甲基靛红（175 mg，1mmol），回流4 h后，可得到橙红色固体产物（Ⅳ-10）2-(3-氨基-5,7-二甲基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（261mg，75%），m.p. 230-232℃。

[0080] IR (KBr, cm-1): 3612, 3527, 3450, 3057, 3033, 2898, 2757,1698, 1630,1621, 1470, 1454；

[0081] 1H NMR (500 MHz, DMSO–d6) δ 10.60 (s, 1H), 9.31 (s, 3H), 7.82 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.70 (s, 1H), 7.59 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.06 (s, 1H), 6.88 (s,13
1H), 2.21 (s, 3H), 2.15 (s, 3H)；C NMR (126 MHz, DMSO–d6) δ 184.9, 175.1,
160.1, 147.1, 138.8, 133.9, 131.8, 131.4, 131.9, 130.9, 130.5, 125.4, 125.2,
122.3, 121.4, 118.6, 117.57, 61.7, 20.5, 16.4。

[0082] ESI-MS (m/z): 348.9 [M+H]+。

[0083] 实施例16：（Ⅳ-11）2-(3-氨基-6-氯-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备

[0084] 同实施例1的操作，将靛红（147mg，1mmol）改为6-氯靛红（182mg，1mmol），回流2 h后，可得到橙色固体产物（Ⅳ-11）2-(3-氨基-6-氯-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（341mg，96%），m.p. 251-253℃。

[0085] IR (KBr, cm-1): 3593, 3540, 3477, 3100, 3018, 1731, 1681, 1645, 572；

[0086] 1H NMR (500 MHz, DMSO–d6) δ 10.80 (s, 1H), 9.28 (s, 3H), 7.83 (d, J =7.4 Hz, 2H), 7.71 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 7.60 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.40 (d, J =
13
8.0 Hz, 1H), 6.97 (dd, J = 8.0, 1.7 Hz, 1H), 6.88 (d, J = 1.5 Hz, 1H). C NMR (126 MHz, DMSO–d6) δ 184.0, 174.6, 144.2, 134.0, 134.0, 131.1, 130.9, 127.9,
126.1, 125.4, 125.2, 121.4, 109.6, 60.8。

[0087] ESI-MS (m/z): 354.9 [M+H]+。

[0088] 实施例17：（Ⅳ-12）2-(3-氨基-2-氧代-(7-三氟甲基)吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备

[0089] 同实施例1的操作，将靛红（147mg，1mmol）改为7-三氟甲基靛红（175mg，1mmol），回流2 h后，可得到橙色固体产物（Ⅳ-12）2-(3-氨基-2-氧代-(7-三氟甲基)吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（295mg，76%），m.p. 195-197℃。

[0090] IR (KBr, cm-1): 3647, 3558, 3483, 3041, 3032, 1695, 1684, 1633, 1454;1
H NMR (500 MHz, DMSO–d6) δ 11.12 (s, 1H), 9.34 (s, 3H), 7.83 (d, J = 7.4 Hz,
2H), 7.70 (dd, J = 14.8, 7.4 Hz, 2H), 7.59 (td, J = 7.5, 1.1 Hz, 1H), 7.53 (d,
13
J = 8.0 Hz, 1H), 7.10 (t, J = 7.7 Hz, 1H)；C NMR (126 MHz, DMSO–d6) δ 184.0,
175.1, 140.1, 134.0, 131.2, 131.0, 130. 9, 128.6, 126.9, 126.2, 125.5, 125.2,
123.61 (q, J = 271.8 Hz), 121.8, 110.5 (q, J = 32.8 Hz), 60.0, 21.0。

[0091] ESI-MS (m/z): 389.0 [M+H]+。

[0092] 实施例18：（Ⅳ-13）2-(3-氨基-1-苄基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌的制备

[0093] 同实施例1的操作，将靛红（147mg，1mmol）改为（1）-苄基靛红（273mg，1mmol），回流3 h后，可得到橙红色固体产物（Ⅳ-13）2-(3-氨基-1-苄基-2-氧代吲哚烷-3-基)-3-羟基-1,4-萘醌（308mg，75%），m.p. 187-189℃。

[0094] IR (KBr, cm-1): 3593, 3560, 3521, 3086, 3066, 3026, 2925, 1714, 1695,1682；

[0095] 1H NMR (500 MHz, DMSO–d6) δ 9.44 (s, 3H), 7.85 (d, J = 7.0 Hz, 2H),7.77 – 7.64 (m, 3H), 7.61 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 7.53 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 7.39 (t, J = 7.1 Hz, 2H), 7.31 (t, J = 6.8 Hz, 1H), 7.23 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 6.98
13
(t, J = 7.3 Hz, 1H), 6.74 (d, J = 5.5 Hz, 1H)；C NMR (126 MHz, DMSO–d6) δ
184.1, 173.5, 143.3, 136.3, 134.0, 131.2, 130.9, 129.8, 128.5, 127.6, 127.3,
125.5, 125.3, 124.5, 122.5, 109.2, 94.8, 60.9, 43.8。

[0096] ESI-MS (m/z): 410.9 [M+H]+。

附图说明

[0022] 图1为本发明实施例5的目标化合物的单晶结构图。

1一种偶氮化合物的合成方法 2双吲哚类化合物及合成方法 3一种脒类化合物的合成方法 4一种1，4苯并噁嗪酮化合物的合成工艺 5一种偶氮化合物及其合成方法和应用 6一种α-羟基酰胺类化合物的合成方法 7一种费-托合成用催化剂组合物及其用途 8一种合成2,5‑二羰基哌嗪类化合物的方法 9一种芳基共轭砜类化合物的合成及应用 10由α-甲基酮类化合物α-H双官能化修饰合成α,β-不饱和酮类化合物的方法