[0029] 以下结合实施例对本发明做进一步详细说明。所用试剂或者仪器设备未注明生产厂商的,均视为可以通过市场购买的常规产品。
[0030] 实施例1
[0031] 将0.1g的水合氯化锡溶解于20mL去离子水中搅拌10min直至完全溶解;将0.8mg/mL浓度的石墨烯水溶液20mL加入上述步骤的溶液中,室温超声搅拌分散30min;加入7%摩尔比的水合硫酸钴,继续超声搅拌溶解均匀;加入硫代乙酰胺0.1g,加入2mL浓盐酸搅拌10min。然后,混合悬浮液被转移到反应釜 120℃24h水热反应;将水热反应后的产物抽滤,用大量去离子水清洗后,真空 70℃干燥得到复合物,将至转移至管式炉中,真空中200℃处理12h即制备得到二维Co掺杂SnS2‑石墨烯‑S复合材料。所制备的复合材料中碳所占原子比为 62%,硫所占原子为16.5%。
[0032] 将烧结后的材料充分研磨后,和炭黑及羧甲基纤维素按照70∶15∶15的比例,混合均匀,涂膜后60℃真空干燥4h,制备得到复合电极。将电极在2025电池壳内,以钠片为对电极,以聚乙烯膜为隔膜,以1M NaClO4在EC:EMC:DMC (体积比1/1/1)+5%FEC为电解液组装电池进行恒电流充放电测试。
[0033] 实施例2
[0034] 将0.1g的水合氯化锡溶解于20mL去离子水中搅拌10min直至完全溶解;将0.8mg/mL浓度的石墨烯水溶液20mL加入上述步骤的溶液中,室温超声搅拌分散30min;加入15%摩尔比的水合硫酸钴,继续超声搅拌溶解均匀;加入硫代乙酰胺0.1g,加入2mL浓盐酸搅拌10min。然后,混合悬浮液被转移到反应釜120℃24h水热反应;将水热反应后的产物抽滤,用大量去离子水清洗后,真空70℃干燥得到复合物,将至转移至管式炉中,真空中200℃处理
12h即制备得到二维Co掺杂SnS2‑石墨烯‑S复合材料。所制备的复合材料中碳所占原子比为
59%,硫所占原子为20%。
[0035] 将烧结后的材料充分研磨后,和炭黑及羧甲基纤维素按照70∶15∶15的比例,混合均匀,涂膜后70℃真空干燥4h,制备得到复合电极。将电极在2025电池壳内,以锂片为对电极,以聚乙烯膜为隔膜,以1M LiPF6EC/DEC(v/v=1/1)为电解液组装电池进行恒电流充放电测试。
[0036] 实施例3
[0037] 将0.1g的水合氯化锡溶解于20mL去离子水中搅拌10min直至完全溶解;将0.05mg/mL浓度的石墨烯水溶液20mL加入上述步骤的溶液中,室温超声搅拌分散30min;加入7%摩尔比的水合硫酸钴,继续超声搅拌溶解均匀;加入硫代乙酰胺0.1g,加入4.4mL浓盐酸搅拌10min。然后,混合悬浮液被转移到反应釜130℃5h水热反应;将水热反应后的产物抽滤,用大量去离子水清洗后,真空70℃干燥得到复合物,将至转移至管式炉中,Ar中400℃处理3h即制备得到二维Co掺杂SnS2‑石墨烯‑S复合材料。所制备的复合材料中碳所占原子比为
68%,硫所占原子为10.5%。
[0038] 将烧结后的材料充分研磨后,和炭黑及羧甲基纤维素按照70∶15∶15的比例,混合均匀,涂膜后60℃真空干燥4h,制备得到复合电极。将电极在2025电池壳内,以钠片为对电极,以聚乙烯膜为隔膜,以1M NaClO4在EC:EMC:DMC (体积比1/1/1)+5%FEC为电解液组装电池进行恒电流充放电测试。
[0039] 实施例4
[0040] 将0.5g的水合氯化锡溶解于20mL去离子水中搅拌10min直至完全溶解;将2mg/mL浓度的石墨烯水溶液20mL加入上述步骤的溶液中,室温超声搅拌分散30min;加入0.5%摩尔比的硝酸铁,继续超声搅拌溶解均匀;加入硫代乙酰胺0.5g,加入0.4mL浓盐酸搅拌10min。然后,混合悬浮液被转移到反应釜 90℃48h水热反应;将水热反应后的产物抽滤,用大量去离子水清洗后,真空 70℃干燥得到复合物,将至转移至管式炉中,Ar/H2混合气中
300℃处理6h即制备得到二维Fe掺杂SnS2‑石墨烯‑S复合材料。所制备的复合材料中碳所占原子比为52%,硫所占原子为5.6%。
[0041] 将烧结后的材料充分研磨后,和炭黑及羧甲基纤维素按照70∶15∶15的比例,混合均匀,涂膜后60℃真空干燥4h,制备得到复合电极。将电极在2025电池壳内,以钠片为对电极,以聚乙烯膜为隔膜,以1M NaClO4在EC:EMC:DMC (体积比1/1/1)+5%FEC为电解液组装电池进行恒电流充放电测试。
[0042] 实施例5
[0043] 将0.1g的水合氯化锡溶解于20mL去离子水中搅拌10min直至完全溶解;将1.5mg/mL浓度的石墨烯水溶液20mL加入上述步骤的溶液中,室温超声搅拌分散30min;加入0.5%摩尔比的硝酸铋,继续超声搅拌溶解均匀;加入硫代乙酰胺0.5g,加入2mL浓盐酸搅拌10min。然后,混合悬浮液被转移到反应釜 110℃25h水热反应;将水热反应后的产物抽滤,用大量去离子水清洗后,真空 70℃干燥得到复合物,将至转移至管式炉中,He气中250℃处理10h即制备得到二维Bi掺杂SnS2‑石墨烯‑S复合材料。所制备的复合材料中碳所占原子比为78%,硫所占原子为9.5%。
[0044] 将烧结后的材料充分研磨后,和炭黑及羧甲基纤维素按照70∶15∶15的比例,混合均匀,涂膜后60℃真空干燥4h,制备得到复合电极。将电极在2025电池壳内,以钠片为对电极,以聚乙烯膜为隔膜,以1M NaClO4在EC:EMC:DMC (体积比1/1/1)+5%FEC为电解液组装电池进行恒电流充放电测试。
[0045] 材料表征和电化学性能测试
[0046] 下面通过物相测试对复合材料的形貌结构以及通过循环性能测试对本发明制备的复合材料的电化学性能进行测试和表征。
[0047] 1、XRD分析
[0048] 图1为实施例1~5的XRD图谱。从图上可以看出,实施例1~5所制备样品均呈现SnS2和单质S的复合结构。
[0049] 2、形貌分析
[0050] 图2为实施例1~4的SEM图谱。从图上可以看出,实施例1~4所制备样品均呈现均匀片状结构。图3为本发明实施例1~2所制备样品的TEM照片。从其TEM 图上可以看出,复合结构呈现均匀的片状结构,在一片微区域中均可以看到代表单质硫和SnS2的特征晶格条纹。
[0051] 2、循环性能测试
[0052] 图4为实施例1~5的所制备样品的复合电极在1A·g‑1的充放电电流密度下的循环性能测试曲线。从图上可以看出,实施例所制备的样品用作钠电池负极均呈现较好的循环‑1性能,100次循环后均能保持600mAh·g 以上的可逆容量,远高于文献报道的SnS2的比容量。
[0053] 综上所述,本发明制备的高性能二维金属元素掺杂SnS2‑石墨烯‑S复合材料中,硫和SnS2均匀的附着于石墨烯材料的表面共同形成片状结构,实施例所制备的样品用作钠电‑1池负极均呈现较好的循环性能,1A·g 的充放电电流密度下100 次循环后均能保持‑1
600mAh·g 以上的可逆容量,远高于文献报道的SnS2或SnS2/ 石墨烯复合结构的性能。其原因主要可以归结于单质硫在复合结构中的生成。
[0054] 本发明的保护内容不局限于以上实施例。在不背离发明构思的精神和范围下,本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中,并且以所附的权利要求为保护范围。