[0014] 以下结合实施例说明，但不限制本发明。
[0015] 再生高收缩聚酯切片的各项性能指标，按GBT 14190-2008纤维级聚酯切片(PET)试验方法执行。
[0016] 实施例1
[0017] 本实施例的一种废聚酯醇解法制备再生高收缩聚酯的方法，如图1所示，包括如下步骤：1)废聚酯的预处理，对清洁的废聚酯块直接打碎进入料仓，清洁的废聚酯纤维进行切断后送入料仓，废聚酯瓶片进行分拣、清洗、除杂、粉碎、切断后送入料仓，然后混合配料，供下道工序；2)废聚酯的醇解，将经预处理的废聚酯，按废聚酯(废聚酯加入口7中加入)与乙二醇(乙二醇加入口6中加入)的摩尔百分比1:2的比例投入醇解釜1，醇解釜1中含有对苯二甲酸乙二醇酯及齐聚物(母液)(第一添加剂加入口8中加入)，其中对苯二甲酸乙二醇酯及齐聚物(母液)的加入量占投入废聚酯总质量百分比的40％，醇解催化剂醋酸锌的添加量为2‰(占所得产物质量百分比)(第一添加剂加入口8中加入)。控制反应温度210℃、反应时间
6小时，得到含BHET及齐聚物的醇解物，经过滤后送入酯化釜2；3)酯化物的质量调控与共聚单体的添加，控制酯化釜2中控制酯化反应温度240℃、反应时间2小时，同时添加5％(占所得产物质量百分比)的间苯二甲酸(IPA)(共聚单体加入口9中加入)，0.2‰(占所得产物质量百分比)的磷酸三苯酯稳定剂(第二添加剂加入口10中加入)和0.5‰(占所得产物质量百分比)抗氧剂1010(第二添加剂加入口10中加入)，并根据醇解物中DEG的含量，添加0.4％(占所得产物质量百分比)的DEG(第二添加剂加入口10中加入)，使酯化物中的DEG含量(占所得产物质量百分比)为2.6％，得到的酯化物再次过滤后进入预缩聚釜；4)缩聚与切片的制备，将步骤3)进入预缩聚釜的酯化物先后进入缩聚-Ⅰ和缩聚-Ⅱ(预缩聚反应釜-Ⅰ3和预缩聚反应釜-Ⅱ4)，控制缩聚-Ⅰ和缩聚-Ⅱ的温度分别为240、250℃，真空度1～100Kpa，预聚物的特性粘度0.4；然后进入立式终缩聚釜5，控制反应温度270℃，真空度0.1～1Kpa，反应时间1.0小时，然后通过熔体泵出料、过滤、切粒、包装；最终得到的再生高收缩聚酯的特性粘度为0.698dl/g、熔点229.5℃、DEG含量3.1％、色度b值5.1(结果见表1，表1为再生高收缩聚酯合成条件与性能指标表)。
[0018] 本实施例制备的再生高收缩聚酯具有如下特点：1)在醇解釜中保留一定量的母液，可以提高醇解效率、稳定醇解产物质量；2)由于废聚酯原料的不确定性，醇解产物的DEG含量波动较大，通过在酯化物中引入DEG质量调控系统，保证了DEG含量的稳定；3)利用乙二醇醇解后，DEG含量较高的特性，通过添加间苯二甲酸(IPA)作为共聚单体，实现再生高收缩聚酯的生产。4)从醇解到酯化、再到缩聚，采用较低的反应温度，有效减少副产物的发生；5)控制较低的预缩聚特性粘度，采用高效的立式液相增粘釜作为终缩聚反应釜，降低熔体在终缩聚反应釜的停留时间和反应温度，克服一般卧式终缩聚反应釜存在的反应时间长、反应温度高和熔体滞留的缺点，产品的色相较好，再生高收缩聚酯各项产品质量指标稳定。本实施例制得的再生高收缩聚酯可用于高收缩聚酯长丝、短纤及高收缩聚酯膜的制备，实现废聚酯的高值化回收利用。
[0019] 实施例2
[0020] 如实施例1所述，所不同的是：废聚酯与乙二醇的摩尔百分比1:4，醇解釜中含有对苯二甲酸乙二醇酯及齐聚物(母液)，其中对苯二甲酸乙二醇酯及齐聚物(母液)的加入量占投入废聚酯总质量百分比的30％，反应温度200℃、反应时间4小时。加入0.2‰(占所得产物质量百分比)的亚磷酸稳定剂；酯化反应温度230℃、反应时间1.5小时，同时添加10％(占所得产物质量百分比)的间苯二甲酸(IPA)，0.3％(占所得产物质量百分比)的DEG，使酯化物中的DEG含量(占所得产物质量百分比)为2.5％。控制缩聚-Ⅰ和缩聚-Ⅱ的温度分别为250、260℃，预聚物的特性粘度0.2；立式终缩聚釜，反应温度265℃，反应时间1.5小时。最终得到的再生高收缩聚酯的特性粘度为0.652dl/g、熔点220.1℃、DEG含量3.0％、色度b值5.5。(结果见表1，表1为再生高收缩聚酯合成条件与性能指标表)。
[0021] 本实施例制备的再生高收缩聚酯具有如下特点：1)在醇解釜中保留一定量的母液，可以提高醇解效率、稳定醇解产物质量；2)由于废聚酯原料的不确定性，醇解产物的DEG含量波动较大，通过在酯化物中引入DEG质量调控系统，保证了DEG含量的稳定；3)利用乙二醇醇解后，DEG含量较高的特性，通过添加间苯二甲酸(IPA)作为共聚单体，实现再生高收缩聚酯的生产。4)从醇解到酯化、再到缩聚，采用较低的反应温度，有效减少副产物的发生；5)控制较低的预缩聚特性粘度，采用高效的立式液相增粘釜作为终缩聚反应釜，降低熔体在终缩聚反应釜的停留时间和反应温度，克服一般卧式终缩聚反应釜存在的反应时间长、反应温度高和熔体滞留的缺点，产品的色相较好，再生高收缩聚酯各项产品质量指标稳定。本实施例制得的再生高收缩聚酯可用于高收缩聚酯长丝、短纤及高收缩聚酯膜的制备，实现废聚酯的高值化回收利用。
[0022] 实施例3
[0023] 如实施例1所述，所不同的是：废聚酯与乙二醇的摩尔百分比1:6，醇解釜中含有对苯二甲酸乙二醇酯及齐聚物(母液)，其中对苯二甲酸乙二醇酯及齐聚物(母液)的加入量占投入废聚酯总质量百分比的20％，反应温度190℃、反应时间2小时。加入0.2‰(占所得产物质量百分比)的磷酸三甲酯稳定剂；酯化反应温度220℃、反应时间1小时，同时添加15％(占所得产物质量百分比)的间苯二甲酸(IPA)，0.2％(占所得产物质量百分比)的DEG，使酯化物中的DEG含量(占所得产物质量百分比)为2.4％。控制缩聚-Ⅰ和缩聚-Ⅱ的温度分别为245、255℃，预聚物的特性粘度0.3；立式终缩聚釜，反应温度260℃，反应时间2小时。最终得到的再生高收缩聚酯的特性粘度为0.605dl/g、熔点211.7℃、DEG含量2.9％、色度b值5.8(结果见表1，表1为再生高收缩聚酯合成条件与性能指标表)。
[0024] 本实施例制备的再生高收缩聚酯具有如下特点：1)在醇解釜中保留一定量的母液，可以提高醇解效率、稳定醇解产物质量；2)由于废聚酯原料的不确定性，醇解产物的DEG含量波动较大，通过在酯化物中引入DEG质量调控系统，保证了DEG含量的稳定；3)利用乙二醇醇解后，DEG含量较高的特性，通过添加间苯二甲酸(IPA)作为共聚单体，实现再生高收缩聚酯的生产。4)从醇解到酯化、再到缩聚，采用较低的反应温度，有效减少副产物的发生；5)控制较低的预缩聚特性粘度，采用高效的立式液相增粘釜作为终缩聚反应釜，降低熔体在终缩聚反应釜的停留时间和反应温度，克服一般卧式终缩聚反应釜存在的反应时间长、反应温度高和熔体滞留的缺点，产品的色相较好，再生高收缩聚酯各项产品质量指标稳定。本实施例制得的再生高收缩聚酯可用于高收缩聚酯长丝、短纤及高收缩聚酯膜的制备，实现废聚酯的高值化回收利用。
[0025] 实施例4
[0026] 如实施例1所述，所不同的是：在酯化釜中添加5％(占所得产物质量百分比)的1，4环已烷二甲醇，并根据醇解物中DEG的含量，添加0.3％(占所得产物质量百分比)的DEG，使酯化物中的DEG含量(占所得产物质量百分比)为2.5％。最终得到的再生高收缩聚酯的特性粘度为0.695dl/g、熔点228.1℃、DEG含量3.0％、色度b值5.3(结果见表1，表1为再生高收缩聚酯合成条件与性能指标表)。
[0027] 本实施例制备的再生高收缩聚酯具有如下特点：1)在醇解釜中保留一定量的母液，可以提高醇解效率、稳定醇解产物质量；2)由于废聚酯原料的不确定性，醇解产物的DEG含量波动较大，通过在酯化物中引入DEG质量调控系统，保证了DEG含量的稳定；3)利用乙二醇醇解后，DEG含量较高的特性，通过添加1，4环已烷二甲醇作为共聚单体，实现再生高收缩聚酯的生产。4)从醇解到酯化、再到缩聚，采用较低的反应温度，有效减少副产物的发生；5)控制较低的预缩聚特性粘度，采用高效的立式液相增粘釜作为终缩聚反应釜，降低熔体在终缩聚反应釜的停留时间和反应温度，克服一般卧式终缩聚反应釜存在的反应时间长、反应温度高和熔体滞留的缺点，产品的色相较好，再生高收缩聚酯各项产品质量指标稳定。本实施例制得的再生高收缩聚酯可用于高收缩聚酯长丝、短纤及高收缩聚酯膜的制备，实现废聚酯的高值化回收利用。
[0028] 实施例5
[0029] 如实施例2所述，所不同的是：在酯化釜中添加10％(占所得产物质量百分比)的1，4环已烷二甲醇，并根据醇解物中DEG的含量，添加0.2％(占所得产物质量百分比)的DEG，使酯化物中的DEG含量(占所得产物质量百分比)为2.5％。最终得到的再生高收缩聚酯的特性粘度为0.649dl/g、熔点219.0℃、DEG含量3.1％、色度b值5.4(结果见表1，表1为再生高收缩聚酯合成条件与性能指标表)。
[0030] 本实施例制备的再生高收缩聚酯具有如下特点：1)在醇解釜中保留一定量的母液，可以提高醇解效率、稳定醇解产物质量；2)由于废聚酯原料的不确定性，醇解产物的DEG含量波动较大，通过在酯化物中引入DEG质量调控系统，保证了DEG含量的稳定；3)利用乙二醇醇解后，DEG含量较高的特性，通过添加1，4环已烷二甲醇作为共聚单体，实现再生高收缩聚酯的生产。4)从醇解到酯化、再到缩聚，采用较低的反应温度，有效减少副产物的发生；5)控制较低的预缩聚特性粘度，采用高效的立式液相增粘釜作为终缩聚反应釜，降低熔体在终缩聚反应釜的停留时间和反应温度，克服一般卧式终缩聚反应釜存在的反应时间长、反应温度高和熔体滞留的缺点，产品的色相较好，再生高收缩聚酯各项产品质量指标稳定。本实施例制得的再生高收缩聚酯可用于高收缩聚酯长丝、短纤及高收缩聚酯膜的制备，实现废聚酯的高值化回收利用。
[0031] 实施例6
[0032] 如实施例3所述，所不同的是：在酯化釜中添加15％(占所得产物质量百分比)的1，4环已烷二甲醇，并根据醇解物中DEG的含量，添加0.1％(占所得产物质量百分比)的DEG，使酯化物中的DEG含量(占所得产物质量百分比)为2.4％。最终得到的再生高收缩聚酯的特性粘度为0.603dl/g、熔点212.3℃、DEG含量2.9％、色度b值5.6(结果见表1，表1为再生高收缩聚酯合成条件与性能指标表)。
[0033] 本实施例制备的再生高收缩聚酯具有如下特点：1)在醇解釜中保留一定量的母液，可以提高醇解效率、稳定醇解产物质量；2)由于废聚酯原料的不确定性，醇解产物的DEG含量波动较大，通过在酯化物中引入DEG质量调控系统，保证了DEG含量的稳定；3)利用乙二醇醇解后，DEG含量较高的特性，通过添加1，4环已烷二甲醇作为共聚单体，实现再生高收缩聚酯的生产。4)从醇解到酯化、再到缩聚，采用较低的反应温度，有效减少副产物的发生；5)控制较低的预缩聚特性粘度，采用高效的立式液相增粘釜作为终缩聚反应釜，降低熔体在终缩聚反应釜的停留时间和反应温度，克服一般卧式终缩聚反应釜存在的反应时间长、反应温度高和熔体滞留的缺点，产品的色相较好，再生高收缩聚酯各项产品质量指标稳定。本实施例制得的再生高收缩聚酯可用于高收缩聚酯长丝、短纤及高收缩聚酯膜的制备，实现废聚酯的高值化回收利用。
[0034] 比较例1
[0035] 如实施例1所述，所不同的是：采用常规的卧式终缩聚釜，控制反应温度275℃，真空度0.1～1Kpa，反应时间2.5小时。最终得到的再生高收缩聚酯的特性粘度为0.702dl/g、熔点227.1℃、DEG含量3.7％、色度b值6.8(结果见表1，表1为再生高收缩聚酯合成条件与性能指标表)。
[0036] 比较例2
[0037] 如实施例4所述，所不同的是：采用常规的卧式终缩聚釜，控制反应温度275℃，真空度0.1～1Kpa，反应时间2.5小时。最终得到的再生高收缩聚酯的特性粘度为0.695dl/g、熔点228.3℃、DEG含量3.6％、色度b值7.1(结果见表1，表1为再生高收缩聚酯合成条件与性能指标表)。
[0038] 通过比较例1、2可以看到，为了使再生高收缩聚酯达到相同的特性粘度，采用常规的卧式终缩聚釜时，反应温度更高、反应时间更长，使得DEG含量较高、色度b值增大，无法达到实施例的再生高收缩聚酯的质量指标。
[0039] 表1
[0040]
