[0026] 为使本发明实现的技术手段、创新特征、达成目的与功效易于明白了解,下面结合实施例对本发明进一步说明。
[0027] 实施例1
[0028] (1)将氧化铝管式载体经打磨、冲洗、浸泡、干燥处理;
[0029] (2)将平均粒径为1.2μm的ZSM‑5沸石颗粒与乙醇混合配制成0.5%的ZSM‑5沸石悬浮液;将粒径为1.5μm的silicalite‑1沸石颗粒采用不锈钢材质的珠子进行珠磨,使其粒径缩小至300nm,并与乙醇混合配制成1.5%的silicalite‑1沸石悬浮液;
[0030] (3)采用真空抽吸法在氧化铝载体上先涂敷一层ZSM‑5沸石颗粒,设定真空度为10kPa,抽吸时间为10s,并在60℃干燥2h后送入马弗炉在450℃下焙烧1h,升降温频率均为1℃/min;
[0031] (4)将焙烧后的载体浸入silicalite‑1沸石悬浮液使载体表面再涂敷一层silicalite‑1沸石颗粒,浸渍时间10s,涂敷两次,涂敷结束后并送入烘箱在60℃下继续干燥2h;
[0032] (5)以四丙基溴化铵、硅溶胶、氢氧化钠和水为原料制备铸膜液,其中铸膜液中原料摩尔比为:n(Na2O):n(TPABr):n(SIO2):n(H2O)=0.1:0.1: 1:100;将涂敷后的载体浸渍于silicalite‑1铸膜液中,并送入烘箱中在170℃下晶化48h;
[0033] (6)将水热合成后的膜经清洗、浸泡、干燥后送入马弗炉进行高温焙烧以脱除模板剂,焙烧温度为500℃,焙烧时间为6h,升降温速率均为1℃/min。
[0034] 实施例2
[0035] (1)将氧化铝管式载体经打磨、冲洗、浸泡、干燥处理;
[0036] (2)将平均粒径为1.2μm的ZSM‑5沸石颗粒与乙醇混合配制成0.5%的ZSM‑5沸石悬浮液;将粒径为1.5μm的silicalite‑1沸石颗粒采用不锈钢材质的珠子进行珠磨,使其粒径缩小至300nm,并与乙醇混合配制成1.5%的silicalite‑1沸石悬浮液;
[0037] (3)采用真空抽吸法在氧化铝载体上先涂敷一层ZSM‑5沸石颗粒,设定真空度为10kPa,抽吸时间为10s,并在60℃干燥2h后送入马弗炉在450℃下焙烧1h,升降温频率均为1℃/min;
[0038] (4)将焙烧后的载体浸入silicalite‑1沸石悬浮液使载体表面再涂敷一层silicalite‑1沸石颗粒,浸渍时间10s,涂敷两次,涂敷结束后并送入烘箱在60℃下继续干燥2h;
[0039] (5)以四丙基溴化铵、硅溶胶、氟化氨和水为主要原料制备ph为中性的铸膜液,其中铸膜液中原料摩尔比为n(SIO2):n(TPABr):n(NH4f):n(H2O)=1:0,12:0. 6:80;将涂敷后的支撑n体浸渍于silicalite‑1铸膜液中,并送入烘箱中在170℃下晶化48h;
[0040] (6)将水热合成后的膜经清洗、浸泡、干燥后送入马弗炉进行高温焙烧以脱除模板剂,焙烧温度为500℃,焙烧时间为6h,升降温速率均为1℃/min。
[0041] 对比例1
[0042] (1)将氧化铝管式载体经打磨、冲洗、浸泡、干燥处理;
[0043] (2)将粒径为1.5μm的silicalite‑1沸石颗粒采用不锈钢材质的珠子进行珠磨,使其粒径缩小至300nm,并与乙醇混合配制成1.5%的silicalite‑1沸石悬浮液;
[0044] (3)将载体浸入silicalite‑1沸石悬浮液使载体表面涂敷一层silicalite‑1沸石颗粒,浸渍时间10s,涂敷两次,涂敷结束后并送入烘箱在60℃下继续干燥2h;
[0045] (4)以四丙基溴化铵、硅溶胶、氢氧化钠和水为原料制备铸膜液,其中铸膜液中原料摩尔比为:n(Na2O):n(TPABr):n(SIO2):n(H2O)=0.1:0.1: 1:100;将涂敷后的载体浸渍于silicalite‑1铸膜液中,并送入烘箱中在170℃下晶化48h;
[0046] (5)将水热合成后的膜经清洗、浸泡、干燥后送入马弗炉进行高温焙烧以脱除模板剂,焙烧温度为500℃,焙烧时间为6h,升降温速率均为1℃/min。
[0047] 对比例2
[0048] (1)将氧化铝管式载体经打磨、冲洗、浸泡、干燥处理;
[0049] (2)将平均粒径为1.2μm的ZSM‑5(硅铝比为150)沸石颗粒与乙醇混合配制成0.5%的ZSM‑5沸石悬浮液;将粒径为1.5μm的silicalite‑1沸石颗粒采用不锈钢材质的珠子进行珠磨,使其粒径缩小至300nm,并与乙醇混合配制成1.5%的silicalite‑1沸石悬浮液;
[0050] (3)采用真空抽吸法在氧化铝载体上先涂敷一层ZSM‑5沸石颗粒,设定真空度为10kPa,抽吸时间为10s,并在60℃干燥2h后送入马弗炉在450℃下焙烧1h,升降温频率均为1℃/min;
[0051] (4)以四丙基溴化铵、硅溶胶、氢氧化钠和水为原料制备铸膜液,其中铸膜液中原料摩尔比为:n(Na2O):n(TPABr):n(SIO2):n(H2O)=0.1:0.1: 1:100;将涂敷后的载体浸渍于silicalite‑1铸膜液中,并送入烘箱中在170℃下晶化48h;
[0052] (5)将水热合成后的膜经清洗、浸泡、干燥后送入马弗炉进行高温焙烧以脱除模板剂,焙烧温度为500℃,焙烧时间为6h,升降温速率均为1℃/min。
[0053] 对比例3
[0054] (1)将氧化铝管式载体经打磨、冲洗、浸泡、干燥处理;
[0055] (2)将平均粒径为1.2μm的ZSM‑5沸石颗粒与乙醇混合配制成0.5%的ZSM‑5沸石悬浮液;将粒径为1.5μm的silicalite‑1沸石颗粒采用不锈钢材质的珠子进行珠磨,使其粒径缩小至300nm,并与乙醇混合配制成1.5%的silicalite‑1沸石悬浮液;
[0056] (3)采用真空抽吸法在氧化铝载体上先涂敷一层ZSM‑5沸石颗粒,设定真空度为10kPa,抽吸时间为10s,并在60℃干燥2h;
[0057] (4)将干燥后的载体浸入silicalite‑1沸石悬浮液使载体表面再涂敷一层silicalite‑1沸石颗粒,浸渍时间10s,涂敷两次,涂敷结束后并送入烘箱在60℃下继续干燥2h;
[0058] (5)以四丙基溴化铵、硅溶胶、氢氧化钠和水为原料制备铸膜液,其中铸膜液中原料摩尔比为:n(Na2O):n(TPABr):n(SIO2):n(H2O)=0.1:0.1: 1:100;将涂敷后的载体浸渍于silicalite‑1铸膜液中,并送入烘箱中在170℃下晶化48h;
[0059] (6)将水热合成后的膜经清洗、浸泡、干燥后送入马弗炉进行高温焙烧以脱除模板剂,焙烧温度为500℃,焙烧时间为6h,升降温速率均为1℃/min。
[0060] 对比例4
[0061] (1)将氧化铝管式载体经打磨、冲洗、浸泡、干燥处理;
[0062] (2)将平均粒径为1.2μm的ZSM‑5沸石颗粒与乙醇混合配制成0.5%的ZSM‑5沸石悬浮液;将粒径为1.5μm的silicalite‑1沸石颗粒与乙醇混合配制成1.5%的silicalite‑1沸石悬浮液;
[0063] (3)采用真空抽吸法在氧化铝载体上先涂敷一层ZSM‑5沸石颗粒,设定真空度为10kPa,抽吸时间为10s,并在60℃干燥2h后送入马弗炉在450℃下焙烧1h,升降温频率均为1℃/min;
[0064] (4)将焙烧后的载体浸入silicalite‑1沸石悬浮液使载体表面再涂敷一层silicalite‑1沸石颗粒,浸渍时间10s,涂敷两次,涂敷结束后并送入烘箱在60℃下继续干燥2h;
[0065] (5)以四丙基溴化铵、硅溶胶、氢氧化钠和水为原料制备铸膜液,其中铸膜液中原料摩尔比为:n(Na2O):n(TPABr):n(SIO2):n(H2O)=0.1:0.1: 1:100;将涂敷后的载体浸渍于silicalite‑1铸膜液中,并送入烘箱中在170℃下晶化48h;
[0066] (6)将水热合成后的膜经清洗、浸泡、干燥后送入马弗炉进行高温焙烧以脱除模板剂,焙烧温度为500℃,焙烧时间为6h,升降温速率均为1℃/min。
[0067] 性能试验
[0068] 将对比例1‑4和实施例1‑2所得的管式膜材料进行渗透汽化实施,试验条件是:操作温度60 ℃,分离体系是5wt.%的乙醇/水溶液。所得结果如表1所示。
[0069] 表1所合成的管式膜材料的渗透汽化实验结果样品 选择性 通量(kg·h‑1·m‑2)
实施例1 109 1.04
实施例2 121 1.11
对比例1 80 0.88
对比例2 49 0.79
对比例3 89 0.81
对比例4 86 0.83
[0070] 将实施例1、2制备的膜进行XRD表征,其均显示良好的MFI结构构型。而在渗透汽化性能方面从表中可以看出,本发明提供的管式膜材料用于工业醇水分离的选择性〉100,通量〉1.0 kg•h‑1•m‑2,兼具有高的选择性和渗透通量,具有较好的应用价值。
[0071] 除上述优选实施例外,本发明还有其他的实施方式,本领域技术人员可以根据本发明作出各种改变和变形,只要不脱离本发明的精神,均应属于本发明所附权利要求所定义的范围。