[0063] 以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不局限于这些实施例。实施例中，不同取代基的炔、邻菲罗啉、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钠、碳酸铯、DGDE、DMF、DMSO为国药集团化学试剂有限公司产品。
[0064] 实施例1
[0065] 一种不对称共轭二炔的合成方法，包括以下步骤：
[0066] A、分别称取0.05mmol的梭形纳米氧化铜，0.15mmol邻菲罗啉，2mmol氢氧化钠放入洁净干燥的反应管中，将反应管放置在无水无氧体系中，抽真空并通入氩气循环三次，在氩气保护下再依次加入1mmol顺式-1-(2-溴乙烯基)-4-叔丁基苯，1.2mmol 1-乙炔基-4-甲氧基苯和3mL二乙二醇二甲醚，在140℃条件下搅拌回流20小时；
[0067] B、停止反应后冷却至室温，用石油醚萃取3次，每次10mL石油醚,并将所得有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩后，以石油醚作展开剂柱层析分离提纯得白色固体即1-叔丁基-4-[4-(4-甲氧基苯基)丁烷-1,3-二炔基]苯，产率80％，熔点为88-90℃。
[0068] 产品结构式：
[0069]
[0070] 产品的核磁共振氢谱数据：
[0071] 1H NMR(300MHz,CDCl3):δ7.48-7.45(m,4H),7.35(d,J＝8.2Hz,2H),6.86(d,J＝8.6Hz,2H),3.82(s,3H),1.34(s,9H)；
[0072] 产品的核磁共振碳谱数据：
[0073] 13C NMR(75MHz,CDCl3):δ160.3,152.5,134.1,132.2,125.5,118.9,114.1,113.8,81.4,79.1,73.5,72.9,55.4,34.9,31.1。
[0074] 实施例2
[0075] 一种不对称共轭二炔的合成方法，包括以下步骤：
[0076] A、分别称取0.05mmol的海参形纳米氧化铜，0.15mmol邻菲罗啉，2mmol氢氧化钾放入洁净干燥的反应管中，将反应管放置在无水无氧体系中，抽真空并通入氩气循环三次，在氩气保护下再依次加入1mmol顺式-1-(2-溴乙烯基)-4-甲基苯，1.2mmol 1-乙炔基-4-氟基苯和3mL N,N-二甲基甲酰胺，在140℃条件下搅拌回流20小时。
[0077] B、停止反应后冷却至室温，用石油醚萃取3次，每次10mL石油醚,并将所得有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩。以石油醚作展开剂柱层析分离提纯得白色固体即1-氟-4-[4-(4-甲基苯基)丁烷-1,3-二炔基]苯，产率85％，熔点为148-150℃。
[0078] 产品结构式：
[0079]
[0080] 产品的核磁共振氢谱数据：
[0081] 1H NMRδ7.53-7.49(m,2H),7.42(d,J＝7.2Hz,2H),7.14(d,J＝6.3Hz,2H),7.06-7.00(m,2H),2.36(s,3H)；
[0082] 产品的核磁共振碳谱数据：
[0083] 13C NMR(CDCl3,75MHz):δ163.0(d,J＝240.9Hz),139.6(d,J＝15.3Hz),134.5,132.4,129.3,118.7(d,J＝19.1Hz),115.9(d,J＝21.8Hz),81.9,80.4,73.8,73.5,21.7.[0084] 实施例3
[0085] 一种不对称共轭二炔的合成方法，包括以下步骤：
[0086] A、分别称取0.1mmol的片状纳米氧化铜，0.3mmol邻菲罗啉，4mmol氢氧化钠放入洁净干燥的反应管中，将反应管放置在无水无氧体系中，抽真空并通入氩气循环三次，在氩气保护下再依次加入2mmol顺式-1-(2-溴乙烯基)苯，2.4mmol 1-乙炔基-4-氟基苯和4mL二乙二醇二甲醚，在140℃条件下搅拌回流20小时；
[0087] B、停止反应后冷却至室温，用石油醚萃取3次，每次10mL石油醚,并将所得有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩。以石油醚作展开剂柱层析分离提纯即白色固体即1-[4-(4-氟基苯基)丁烷-1,3-二炔基]苯，产率61％，熔点为121-123℃。
[0088] 产品结构式：
[0089]
[0090] 产品的核磁共振氢谱数据：
[0091] 1H NMR(CDCl3,300MHz):δ7.53(d,J＝5.3Hz,4H),7.36(s,3H),7.04(t,J＝8.4Hz,2H)；
[0092] 产品的核磁共振碳谱数据：
[0093] 13C NMR(CDCl3,75MHz):δ163.0(d,J＝250.5Hz),134.5(d,J＝8.3Hz),132.5,129.2,128.4,121.6,117.9(d,J＝3.0Hz),115.8(d,J＝22.5Hz),81.5,80.4,73.7,73.7。
[0094] 实施例4
[0095] 一种不对称共轭二炔的合成方法，包括以下步骤：
[0096] A、分别称取0.5mmol的花状纳米氧化铜，1.5mmol邻菲罗啉，20mmol氢氧化钠放入洁净干燥的反应管中，将反应管放置在无水无氧体系中，抽真空并通入氩气循环三次。在氩气保护下再依次加入10mmol顺式-1-(2-溴乙烯基)-4-甲氧基苯，12mmol苯乙炔和20mL二乙二醇二甲醚，在150℃条件下搅拌回流20小时。
[0097] B、停止反应后冷却至室温，用石油醚萃取3次，每次40mL石油醚,并将所得有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩。以石油醚作展开剂柱层析分离提纯得白色固体即1-[4-(4-甲氧基苯基)丁烷-1,3-二炔基]苯，产率61％，熔点为93-94℃。
[0098] 产品结构式:
[0099]
[0100] 产品的核磁共振氢谱数据：
[0101] 1H NMR(CDCl3,300MHz):δ7.46-7.53(m,4H),7.35(s,3H),6.86(d,J＝8.2Hz,2H),3.83(s,3H)；
[0102] 产品的核磁共振碳谱数据：
[0103] 13C NMR(CDCl3,75MHz):δ＝160.3,134.0,132.3,129.0,128.4,121.9,114.1,113.6,81.8,81.0,74.2,72.7,55.2.
[0104] 实施例5
[0105] 一种不对称共轭二炔的合成方法，包括以下步骤：
[0106] A、分别称取0.5mmol的海参状纳米氧化铜，1.5mmol邻菲罗啉，20mmol氢氧化钠放入洁净干燥的反应管中，将反应管放置在无水无氧体系中，抽真空并通入氩气循环三次，在氩气保护下再依次加入10mmol顺式-1-(2-溴乙烯基)-4-甲基苯，12mmol 1-乙炔基-4-氟基苯和20mL二甲基亚砜，在140℃条件下搅拌回流20小时；
[0107] B、停止反应后冷却至室温，用石油醚萃取3次，每次10mL石油醚,并将所得有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩。以石油醚作展开剂柱层析分离提纯得白色固体即1-氟-4-[4-(4-甲基苯基)丁烷-1,3-二炔基]苯，产率78％，熔点为148-150℃。
[0108] 产品结构式：
[0109]
[0110] 产品的核磁共振氢谱数据：
[0111] 1H NMRδ7.53-7.49(m,2H),7.42(d,J＝7.2Hz,2H),7.14(d,J＝6.3Hz,2H),7.06-7.00(m,2H),2.36(s,3H)；
[0112] 产品的核磁共振碳谱数据：
[0113] 13C NMR(CDCl3,75MHz):δ163.0(d,J＝240.9Hz),139.6(d,J＝15.3Hz),134.5,132.4,129.3,118.7(d,J＝19.1Hz),115.9(d,J＝21.8Hz),81.9,80.4,73.8,73.5,21.7.[0114] 实施例6
[0115] 一种不对称共轭二炔的合成方法，包括以下步骤：
[0116] A、分别称取0.025mmol的梭形纳米氧化铜，0.075mmol邻菲罗啉，1mmol叔丁醇钠放入洁净干燥的反应管中，将反应管放置在无水无氧体系中，抽真空并通入氩气循环三次，在氩气保护下再依次加入0.5mmol顺式-1-(2-溴乙烯基)-4-氯基苯，0.6mmol 1-乙炔基-4甲氧基苯和2mL二乙二醇二甲醚，在140℃条件下搅拌回流24小时。
[0117] B、停止反应后冷却至室温，用石油醚萃取3次，每次10mL石油醚,并将所得有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩。以石油醚作展开剂柱层析分离提纯得淡黄色固体即[0118] 1-氯-4–[4-(4-甲氧基苯基)丁烷-1,3-二炔基]苯，产率80％，熔点为160-162℃。
[0119] 产品结构式：
[0120]
[0121] 产品的核磁共振氢谱数据：
[0122] 1H NMR(300MHz,CDCl3):δ7.49-7.43(m,4H),7.30(d,J＝9.0Hz,2H),6.87(d,J＝9.0Hz,2H),3.83(s,3H).
[0123] 产品的核磁共振氢谱数据：
[0124] 13C NMR(75MHz,CDCl3):δ160.1,135.1,134.2,133.6,128.8,120.5,114.2,113.5,82.4,79.8,75.2,72.5,55.4.
[0125] 实施例7
[0126] 一种不对称共轭二炔的合成方法，包括以下步骤：
[0127] A、分别称取0.1mmol的氧化铜纳米粒子，0.15mmol邻菲罗啉，2mmol碳酸铯放入洁净干燥的反应管中，将反应管放置在无水无氧体系中，抽真空并通入氩气循环三次，在氩气保护下再依次加入1mmol顺式-1-(2-溴乙烯基)-4氯基苯，1.2mmol苯乙炔和3mL二乙二醇二甲醚，在150℃条件下搅拌回流20小时；
[0128] B、停止反应后冷却至室温，用石油醚萃取3次，每次10mL石油醚,并将所得有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩。以石油醚作展开剂柱层析分离提纯得白色固体即1-[4-(4-氯基苯基)丁烷-1,3-二炔基]苯，产率80％，熔点为151-152℃。
[0129] 产品结构式：
[0130]
[0131] 产品的核磁共振氢谱数据：
[0132] 1H NMR(300MHz,CDCl3):δ7.54-7.30(m,9H).
[0133] 产品的核磁共振碳谱数据：
[0134] 13C NMR(75MHz,CDCl3):δ135.4,133.7,132.5,128.9,128.5,121.6,120.3,82.1,80.3,74.9,73.6.
[0135] 实施例8
[0136] 一种不对称共轭二炔的合成方法，包括以下步骤：
[0137] A、分别称取0.05mmol的花状纳米氧化铜，0.15mmol邻菲罗啉，2mmol氢氧化钾放入洁净干燥的反应管中，将反应管放置在无水无氧体系中，抽真空并通入氩气循环三次，在氩气保护下再依次加入1mmol顺式-1-(2-溴乙烯基)-4-甲氧基苯，1.2mmol 1-乙炔基-4-叔丁基苯和3mL二乙二醇二甲醚，在140℃条件下搅拌回流20小时；
[0138] B、停止反应后冷却至室温，用石油醚萃取3次，每次10mL石油醚,并将所得有机相用无水硫酸镁干燥，浓缩，以石油醚作展开剂柱层析分离提纯得白色固体即1-叔丁基-4-[4-(4-甲氧基苯基)丁烷-1,3-二炔基]苯，产率80％，熔点为88-90℃。
[0139] 产品结构式：
[0140]
[0141] 1H NMR(300MHz,CDCl3):δ7.48-7.45(m,4H),7.35(d,J＝8.2Hz,2H),6.86(d,J＝8.6Hz,2H),3.82(s,3H),1.34(s,9H)；
[0142] 13C NMR(75MHz,CDCl3):δ160.3,152.5,134.1,132.2,125.5,118.9,114.1,113.8,81.4,79.1,73.5,72.9,55.4,34.9,31.1。
