实施方案
[0017] 实施例1 Zn(Ⅱ)金属有机骨架(MOFs)
[0018] 将0.25mmol的Zn(NO3)2,0.05mmol的4'–(1H-四氮唑-5)-联苯-3,5-二羧酸,1mlN,N-二甲基甲酰胺加入5ml的玻璃瓶中。将玻璃瓶密封好放入烘箱中。加热使烘箱的温度达到-1348K,并保持温度在此条件下保温24小时。以15-20℃·h 的降温速率缓慢冷却到室温,得到无色块状晶体;洗涤、过滤并干燥,即为目标产物Zn(Ⅱ)金属有机骨架(MOFs),产率为
65%。
[0019] 本发明合成的Zn(Ⅱ)金属有机骨架的XRD如图2所示,图中i为模拟的晶体粉末衍射图,ii是合成晶体所测的粉末衍射图。
[0020] 本发明合成的Zn(Ⅱ)金属有机骨架的结构如图3和图4所示,该晶体结构属于四方晶系。分子式为:{[Zn2(L)3.5(OH)2](DMF)3(H2O)2}n(L是4'–(1H-四氮唑-5)-联苯-3,5-二羧酸配体)。该化合物中有两种不同的Zn原子配位模式。Zn1是四配位模式,两个氧原子来自4'–(1H-四氮唑-5)-联苯-3,5-二羧酸配体,一个N来自4'–(1H-四氮唑-5)-联苯-3,5-二羧酸配体,一个氧原子来自配位OH-;Zn2是六配位模式,三个氮原子来自4'–(1H-四氮唑-5)-联苯-3,5-二羧酸配体,两个氧原子来4'–(1H-四氮唑-5)-联苯-3,5-二羧酸配体,一个氧原子来自配位OH-。
[0021] 实施例2 Zn(Ⅱ)金属有机骨架的(MOFs)的发光
[0022] 方法:以实施例1制备的Zn(Ⅱ)金属有机骨架的(MOFs)进行发光性能实验。
[0023] 1)取Zn(Ⅱ)金属有机骨架的(MOFs)的晶体溶于甲醇溶剂中,得到Zn(Ⅱ)金属有机骨架(MOFs)浓度为1×10-4M的混合溶液,以激发波长为305nm,测得晶体的荧光发射,发射峰为560nm。
[0024] 2)取Zn(Ⅱ)金属有机骨架(MOFs)的晶体溶于甲醇溶剂中,得到Zn(Ⅱ)金属有机骨架(MOFs)浓度为1×10-4M的混合溶液。
[0025] 分别取混合溶液5ml,分别加入25ul浓度为1×10-4M的Ag+,Zn2+,Al3+,Bi3+,Cd2+,Ce3+,Co2+,Cr3+,Cu2+,Fe3+,Hg2+,In3+,Mg2+,Na+,Ni2+,Pb2+的甲醇溶液,同时做空白(blank)。以波长为305nm光为激发光,用荧光光度计检测混合溶液中Zn(Ⅱ)金属有机骨架(MOFs)晶体的荧光强度的变化。
[0026] 结果如图6所示,由图6可见,图谱中出现了Zn(Ⅱ)金属有机骨架(MOFs)为特征发射波长的发射光谱。说明本发明的Zn(Ⅱ)和4'–(1H-四氮唑-5)-联苯-3,5-二羧酸构筑的金属有机框架(MOFs)在常温下有很强的荧光性能。由图6可见,Zn(Ⅱ)和4'–(1H-四氮唑-5)-联苯-3,5-二羧酸构筑的金属有机框架(MOFs)的晶体在Mg2+甲醇溶剂中荧光最强。这说明本发明的一种由Zn(Ⅱ)和4'–(1H-四氮唑-5)-联苯-3,5-二羧酸构筑的金属有机框架(MOFs)的晶体可作为荧光探针检测Mg2+。