[0027] 以下结合实施例1‑3对本发明作进一步的描述。
[0028] 实施例1：金属有机骨架材料的合成
[0029] 用1mL水溶解0.048g三水合硝酸铜，用4mL水溶解0.025g均苯四甲酸，将所得三水合硝酸铜水溶液和均苯四甲酸水溶液混合，在60℃下静置反应3天，之后将所得反应产物冷却至室温并进行抽滤处理，抽滤过程中使用5ml乙醇分3次洗涤，所得滤饼在60℃下干燥24小时，得产物0.031g，产率67.4％。
[0030] 对本实施例1所得产物进行结构表征和性能测试。
[0031] 参阅图1，图1为在显微镜下的产物形状，经观察可知，产物为深绿色晶体，晶体长度约为0.201mm。
[0032] 参阅图2，图2为产物的粉末X射线衍射花样，在图2中，自下而上的三条花样曲线分别为基于单晶结构的理论粉末X射线衍射花样、产品的实际衍射花样和将反应物投加量放大2000倍后所得产品的衍射花样。观察图2可知，产品的实际衍射花样、将反应物投加量放大2000倍后所得产品的衍射花样与基于单晶结构的理论衍射花样，三者衍射峰位置一致，说明本实施例1以及将实施例1中的反应量放大2000倍后所得的产物均为纯相，具备工业应用前景。
[0033] 图2中，主要的衍射峰位置如下：7.95，8.40，11.43，12.20，14.39，14.91，15.80，16.77，17.86，18.64，18.89，23.08，23.40，23.85，25.19；2θ角度范围介于5°‑60°之间。
[0034] 利用元素分析仪测试产物，产物的元素分析结果为，理论值：H：2.58％；C：25.70％，测试值：H：2.50％；C：25.95％。
[0035] 参阅图3，图3为使用KBr晶体压片法做的产物红外光谱图，在图3中，主要的基团峰位置如下：3443；3048；2790；2480；2100；1942；1584；1484；1379；1336；1136；1063；1015；989；931；867；820；768；631；589；531。
[0036] 表1为本实施例1所制产物的单晶X射线衍射结构解析参数表，参阅表1，所制产物为单斜晶系，P2/m空间群，化学式为C10H2Cu2O9·2(H3O)·H4O2，分子量为467.28；晶胞参数为： α＝90°，β＝105.909(11)°，γ＝90°，晶胞体积为
[0037] 表1：
[0038]
[0039] 取0.201g产物浸泡在4mL的pH约为10的氢氧化锂水溶液中，24小时后，水溶液pH值约为7，说明产物的孔道中存在平衡阴离子骨架的水合质子。
[0040] 参阅图4，图4为本实施例1所制产物的不对称结构单元图，在图4所示的不对称单2+ 2‑ 2‑
元中，具有1个Cu ，1个O ，0.5个BCT ，2个客体水分子以及2个客体水合质子。
[0041] 参阅图5，图5为本实施例1所制产物的无机构筑单元图，在图5中，Cu2+与O2‑连接形成Cu4O2单元。
[0042] 参阅图6，图6为本实施例1所制产物的三维骨架结构图，在图6中，Cu4O2单元与4‑ 4‑
BTC 连接，在三维空间形成具有约7埃x7埃大小的一维孔道，所述BTC 为均苯四甲酸根。
[0043] 采用Platon软件计算三维骨架结构孔隙，表明本实施例1所制产物具有46.4％的孔隙率。
[0044] 表2为本实施例1所制产物的Cu‑O键长参数，参阅表2，Cu‑O键长在之间。
[0045] 表2：
[0046] Cu1—O7 1.91(1) Cu2—O5ii 1.91(1)i
Cu1—O4 1.93(1) Cu2—O5 1.91(1)
iii
Cu1—O6 2.09(1) Cu2—O7 1.94(9)
Cu1—O1 2.18(3)
[0047] 参阅图7，图7为本实施例1所制产物在不同PH和不同温度条件下的粉末X射线衍射花样，在图7中，自下而上的十条谱线分别是在基于单晶结构理论衍射花样、产物测试衍射花样、样品在pH＝3的100℃环境下加热7天后所得衍射花样、样品在pH＝5的100℃环境下加热7天后所得衍射花样、样品在pH＝7的100℃环境下加热7天、在pH＝9的100℃环境下加热7天、在pH＝12的100℃环境下加热7天后所得衍射花样、样品在200℃环境下加热2小时后所得衍射花样、样品在230℃环境下加热2小时后所得衍射花样、样品在260℃环境下加热2小时后所得衍射花样。
[0048] 由图7可知，在100℃、pH＝3的水溶性实验环境下，产物的骨架结构会被破坏，而在pH＝5‑12的环境中维持7天后，依然能够维持原有骨架结构。此外，在200℃的环境下加热2小时后，产物仍然能维持原有骨架结构。由此说明，本实施例1所制产物的水稳定性与热稳定性均较好，具备稳定的实际使用性能。
[0049] 参阅图8，图8为本实施例1所制产物作为催化剂在光照条件下的水解制氢图。其实验过程如下：取0.0401g本实施例1所制产物分散于由45mL水和5mL三乙醇胺构成的混合溶液中，之后用氙灯作为光源，进行催化水解实验，结果如图8所示。在图8中，反应5小时后开‑1 ‑1始产生氢气，生成氢气的速率约为8.05μmol g h ，反应结束时溶液温度约为60℃。由此说明：产物具有催化活性，能够作为催化剂用于水解制氢。
[0050] 参阅图9，图9为本实施例1所制产物的漫反射光谱图，在图9中，495nm位置处附近的光能被反射，紫外波段光及部分长波段的可见光被吸收。此外，495nm附近的光的吸收会随着温度的升高而增强。由此可见，本实施例1所制材料可应用于防紫外线领域。
[0051] 实施例2：金属有机骨架材料的合成
[0052] 用2mL水溶解0.960g三水合硝酸铜，用8mLDMF溶解0.600g均苯四甲酸，将所得三水合硝酸铜水溶液和均苯四甲酸DMF溶液混合，在60℃下静置反应3天，之后将所得反应产物冷却至室温并进行抽滤处理，抽滤过程中使用5ml乙醇分3次洗涤，所得滤饼在60℃下干燥24小时，得产物0.628g，产率71.0％。
[0053] 实施例3：金属有机骨架材料的合成
[0054] 用400mL水溶解192g三水合硝酸铜，用800mLDMF溶解100g均苯四甲酸，将所得三水合硝酸铜水溶液和均苯四甲酸水溶液混合，在60℃下静置反应3天，之后将所得反应产物冷却至室温并进行抽滤处理，抽滤过程中使用50ml乙醇分3次洗涤，所得滤饼在60℃下干燥24小时，得产物89.4g，产率54.2％。
[0055] 实施例4：金属有机骨架材料的合成
[0056] 用2mL水溶解0.581g二水合氯化铜，用8mLDMF溶解0.600g均苯四甲酸，将所得二水合氯化铜水溶液和均苯四甲酸DMF溶液混合，在60℃下静置反应3天，之后将所得反应产物冷却至室温并进行抽滤处理，抽滤过程中使用5ml乙醇分3次洗涤，所得滤饼在60℃下干燥24小时，得产物0.528g，产率59.7％。
[0057] 实施例5：金属有机骨架材料的合成
[0058] 用2mL水溶解1.16g六水合硝酸锌，用8mLDMF溶解0.600g均苯四甲酸，将所得六水合硝酸锌水溶液和均苯四甲酸DMF溶液混合，在60℃下静置反应3天，之后将所得反应产物冷却至室温并进行抽滤处理，抽滤过程中使用5ml乙醇分3次洗涤，所得滤饼在60℃下干燥24小时，得产物0.514g，产率61.6％。
[0059] 实施例6：金属有机骨架材料的合成
[0060] 取0.214g实施例1所得产物，置于4mL pH＝10的氢氧化锂水溶液中浸泡24h，之后对所得产物进行抽滤处理，抽滤过程中使用5ml乙醇分3次洗涤，所得滤饼在60℃下干燥24小时，得孔道中水合质子被交换为锂离子产物0.184g，产率90.6％。
