[0026] 以下结合附图对本发明作进一步说明。
[0027] 实施例1.
[0028] 一种高介电、高储能的二维片状钛酸锶复合材料的制备方法,具体如下:
[0029] (1)取0.01mol的盐酸多巴胺放入0.1L去离子水中搅拌加热形成盐酸多巴胺水溶液,加热温度为60℃。
[0030] (2)取厚度10~100nm,片径为0.1~10μm的片状钛酸锶放入盐酸多巴胺水溶液加热搅拌10小时后自然冷却至室温并离心出沉淀的片状无机物粒子;将沉淀的片状无机物粒子依次使用去离子水和无水乙醇分别离心洗涤两次,在70℃下干燥12小时后得到多巴胺表面改性后的片状无机粒子。改性后的片状无机粒子的片径在3~15μm之间,厚度在200~300nm之间,是一种二维纳米材料。
[0031] (3)将3g的PVDF(聚偏氟乙烯)添加到0.1L的DMF(N,N‑二甲基甲酰胺)中,充分搅拌,直至完全溶解,得到聚合物溶液。
[0032] (4)将所得的片状无机粒子粉末添加到聚合物溶液中,搅拌30分钟,超声30分钟,重复3次,形成均匀悬浮液;再将所得的均匀悬浮液涂覆于石英基板上,涂覆量为1.5ml,在70℃的温度下加热1小时,得到复合材料薄膜雏形。
[0033] (5)将所得的复合材料薄膜雏形放于200℃的环境下热处理1小时,随后置于0℃的环境中淬火处理1分钟,得到致密的复合膜;最后将所得的致密复合膜取出放于70℃的环境下热处理1小时,使其表面水分完全蒸发,得到最终的复合材料薄膜。复合材料薄膜中片状钛酸锶粉体均匀且水平的嵌入在PVDF中。
[0034] 图1a、1b分别是实施例1中所得的PVDF/SrTiO3复合材料的1μm标尺、400nm标尺下SEM(扫描电子显微镜)图,从图中可以看出片状钛酸锶是水平嵌在PVDF基聚合物内,呈水平排列,分散较为均匀。说明了聚合物与片状分体之间相容性较好,且片状粉体结合较为紧密,无明显缺陷,提高了复合材料的介电常数和储能性能。
[0035] 图2中,圆点连线表示本实施例制得的复合材料薄膜的介电常数‑频率关系曲线;正方形连线表示纯聚合物的介电常数‑频率关系曲线;可以看出,本实施例在任何频率下的介电常数与纯聚合物相比均要优于后者,说明该种复合材料的介电常数提升了。
[0036] 图3中,实线表示纯聚合物的电滞回线;虚线表示本实施例制得复合材料的电滞回线;可释放能量密度是纵坐标,电滞回线上半边、纵坐标轴、过电滞回线最高点的纵坐标轴垂线合围成的形状的面积值为即为该种材料的可释放能量密度。
[0037] 图4中,圆点连线表示本实施例制得的复合材料薄膜的可释放能量密度‑电场强度关系曲线;正方形连线表示纯聚合物的可释放能量密度‑电场强度关系曲线;可以看出,本实施例制得的复合材料薄膜在低电场强度下的可释放能量密度高于纯聚合物对照组最高电场强度下的可释放能量密度。这说明了本实施例制得的复合材料薄膜具有优良的储能性能。
[0038] 实施例2.
[0039] 一种高介电、高储能的二维片状钛酸锶复合材料的制备方法,具体如下:
[0040] 取0.02mol的盐酸多巴胺放入0.1L去离子水中搅拌加热形成盐酸多巴胺水溶液,加热温度为50℃;取厚度10~100nm,片径为0.1~10μm的钛酸锶纳米片放入盐酸多巴胺水溶液加热搅拌8小时后自然冷却至室温并离心出沉淀的片状无机物粒子;将沉淀的片状无机物粒子依次使用去离子水和无水乙醇分别离心洗涤两次,在60℃下干燥16小时后得到多巴胺表面改性后的无机粒子;将10g的PVDF(聚偏氟乙烯)添加到0.1L的DMF(N,N‑二甲基甲酰胺)中,充分搅拌,直至完全溶解,得到聚合物溶液;将所得的无机粒子粉末添加到聚合物溶液中,搅拌10分钟,超声10分钟,重复3次,形成均匀悬浮液;再将所得的均匀悬浮液涂覆于石英基板上,涂覆量为3ml,在60℃的温度下加热1.5小时,得到复合材料薄膜雏形;随后将所得的复合材料薄膜雏形放于190℃的环境下热处理1小时,随后置于0℃的环境中淬火处理3分钟,得到致密的复合膜;最后将所得的致密复合膜取出放于60℃的环境下热处理1小时,使其表面水分完全蒸发,得到最终的复合材料薄膜。
[0041] 实施例3.
[0042] 一种高介电、高储能的二维片状钛酸锶复合材料的制备方法,具体如下:
[0043] 取0.05mol的盐酸多巴胺放入0.1L去离子水中搅拌加热形成盐酸多巴胺水溶液,加热温度为60℃;取厚度10~100nm,片径为0.1~10μm的钛酸锶纳米片放入盐酸多巴胺水溶液加热搅拌10小时后自然冷却至室温并离心出沉淀的片状无机物粒子;将沉淀的片状无机物粒子依次使用去离子水和无水乙醇分别离心洗涤两次,在80℃下干燥12小时后得到多巴胺表面改性后的无机粒子;将5g的PVDF(聚偏氟乙烯)添加到0.1L的DMF(N,N‑二甲基甲酰胺)中,充分搅拌,直至完全溶解,得到聚合物溶液;将所得的无机粒子粉末添加到聚合物溶液中,搅拌20分钟,超声20分钟,重复3次,形成均匀悬浮液;再将所得的均匀悬浮液涂覆于石英基板上,涂覆量为3.5ml,在100℃的温度下加热0.5小时,得到复合材料薄膜雏形;随后将所得的复合材料薄膜雏形放于200℃的环境下热处理2小时,随后置于0℃的环境中淬火处理1分钟,得到致密的复合膜;最后将所得的致密复合膜取出放于70℃的环境下热处理2小时,使其表面水分完全蒸发,得到最终的复合材料薄膜。
[0044] 实施例4.
[0045] 一种高介电、高储能的二维片状钛酸锶复合材料的制备方法,具体如下:
[0046] 取0.006mol的盐酸多巴胺放入0.1L去离子水中搅拌加热形成盐酸多巴胺水溶液,加热温度为80℃;取厚度10~100nm,片径为0.1~10μm的钛酸锶纳米片放入盐酸多巴胺水溶液加热搅拌15小时后自然冷却至室温并离心出沉淀的片状无机物粒子;将沉淀的片状无机物粒子依次使用去离子水和无水乙醇分别离心洗涤两次,在70℃下干燥10小时后得到多巴胺表面改性后的无机粒子;将1g的PVDF(聚偏氟乙烯)添加到0.1L的DMF(N,N‑二甲基甲酰胺)中,充分搅拌,直至完全溶解,得到聚合物溶液;将所得的无机粒子粉末添加到聚合物溶液中,搅拌20分钟,超声20分钟,重复3次,形成均匀悬浮液;再将所得的均匀悬浮液涂覆于石英基板上,涂覆量为4ml,在80℃的温度下加热1小时,得到复合材料薄膜雏形;随后将所得的复合材料薄膜雏形放于210℃的环境下热处理1小时,随后置于0℃的环境中淬火处理5分钟,得到致密的复合膜;最后将所得的致密复合膜取出放于80℃的环境下热处理1小时,使其表面水分完全蒸发,得到最终的复合材料薄膜。