发光材料[Cd(tidc)2]n及合成方法   0    0

[0001] 本发明涉及一种稳定的发光材料[Cd(tidc)2]n,(Htidc为3,5-二氯水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱)及合成方法。

[0002] 现代发光材料历经数十年的发展，己成为信息显示、照明光源、光电器件等领域的支撑材料，为社会发展和技术进步发挥着日益重要的作用。特别是能源紧缺的现在，开发转化效率高的发光材料是解决能源紧缺问题方法之一。

[0003] 本发明的目的就是为设计合成发光性质优异的功能材料，利用微瓶反应方法合成[Cd(tidc)2]n。

[0004] 本发明涉及的[Cd(tidc)2]n的单体分子式为：C18H10CdCl4N8O2，分子量为： 624.55,Htidc为3,5-二氯水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

[0005] 表一:[Cd(tidc)2]n的晶体学参数

[0006]

[0007] aR1＝Σ||Fo|–|Fc||/Σ|Fo|.b wR2＝[Σw(|Fo2|–|Fc2|)2/Σw(|Fo2|)2]1/2[0008] 表二:[Cd(tidc)2]n的键长 和键角°

[0009]Cd1—O1 2.190(7) C6—C5 1.293(18)
Cd1—O1i 2.190(7) C2—C3 1.403(15)
Cd1—N2ii 2.288(9) C7—N4 1.305(13)
Cd1—N2iii 2.288(9) N2—Cd1iv 2.288(9)
Cd1—N4 2.443(10) N2—N1 1.397(15)
Cd1—N4i 2.443(10) N2—C9 1.314(15)
Cl2—C5 1.747(12) N1—C8 1.323(18)
Cl1—C3 1.706(13) C5—C4 1.432(18)
O1—C2 1.261(12) C4—C3 1.386(16)
C1—C6 1.387(15) N4—N3 1.393(13)
C1—C2 1.462(16) C9—N3 1.354(15)
C1—C7 1.427(15) N3—C8 1.337(14)
Cd1—O1 2.190(7) C6—C5 1.293(18)
O1—Cd1—O1i 162.5(5) C3—C2—C1 114.9(10)
i iii
O1—Cd1—N2 84.0(3) N4—C7—C1 127.3(11)
O1i—Cd1—N2ii 109.2(3) N1—N2—Cd1iv 124.6(7)
O1—Cd1—N2iii 109.2(3) C9—N2—Cd1iv 126.3(8)
O1—Cd1—N2ii 84.0(3) C9—N2—N1 107.8(10)
O1i—Cd1—N4i 76.0(3) C8—N1—N2 104.8(10)
O1i—Cd1—N4 93.0(3) C6—C5—Cl2 124.3(11)
O1—Cd1—N4 76.0(3) C6—C5—C4 121.1(12)
O1—Cd1—N4i 93.0(3) C4—C5—Cl2 114.5(10)
N2iii—Cd1—N2ii 84.1(5) C3—C4—C5 117.0(11)
N2iii—Cd1—N4i 156.3(3) C2—C3—Cl1 117.2(9)
N2ii—Cd1—N4 156.3(3) C4—C3—Cl1 118.7(10)
N2iii—Cd1—N4 90.4(4) C4—C3—C2 124.1(12)
N2ii—Cd1—N4i 90.4(4) C7—N4—Cd1 124.0(7)
N4i—Cd1—N4 103.2(5) C7—N4—N3 111.1(10)
C2—O1—Cd1 135.8(7) N3—N4—Cd1 123.8(7)
C6—C1—C2 119.3(10) N2—C9—N3 110.0(11)
C6—C1—C7 116.9(11) C9—N3—N4 129.7(10)
C7—C1—C2 123.8(10) C8—N3—N4 124.8(11)
C5—C6—C1 123.6(12) C8—N3—C9 105.3(11)
O1—C2—C1 122.7(10) N1—C8—N3 111.9(13)
O1—C2—C3 122.4(11)    

[0010] Symmetry codes:(i)y,x,-z+1；(ii)x+1,y,z；(iii)y,x+1,-z+1；(iv)x-1,y,z.[0011] 所述[Cd(tidc)2]n的合成方法具体步骤为：

[0012] (1)将1.91g分析纯的3,5-二氯水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮唑，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，过滤，用10mL分析纯乙醇洗涤三次，放置50℃下干燥，得到配体Htidc。将 0.056-0.112g干燥后的Htidc和0.054-0.108g分析纯乙酸镉溶于5mL分析纯 N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再加入5mL蒸馏水，在80℃烘箱中静置三天，有黄色晶体生成即[Cd(tidc)2]n-过单晶衍射仪测定[Cd(tidc)2]n的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

[0013] (2)取步骤(1)所得[Cd(tidc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成浓度-6为5.0×10 mol/L的溶液，进行荧光测试，[Cd(tidc)2]n在450nm的入射光照射下产生
1316a.u.强度的512nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系数下，取100μL上述配好的溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产生了3262a.u.强度的发光，且在此条件下，能持续而稳定发光。

[0014] 本发明具有工艺简单、成本低廉、化学组分易于控制、重复性好并产量高等优点。

[0020] 实施例1：

[0021] 本发明涉及的[Cd(tidc)2]n的分子式为：C18H10CdCl4N8O2，分子量为：624.55, Htidc为3,5-二氯水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

[0022] [Cd(tidc)2]n的合成方法具体步骤为：

[0023] (1)将1.91g分析纯的3,5-二氯水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮唑，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，过滤，用10mL分析纯乙醇洗涤三次，放置50℃下干燥，得到配体Htidc。产量： 2.641g，产率96％。将0.056g干燥后的Htidc和0.054分析纯乙酸镉溶于5mL 分析纯N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再加入5mL蒸馏水，在80℃烘箱中静置三天，有黄色晶体生成即[Cd(tidc)2]n。产量：0.059g，产率63％。通过单晶衍射仪测定[Cd(tidc)2]n的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

[0024] (2)取步骤(1)所得[Cd(tidc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成浓度为5.0×10-5mol/L的溶液，进行荧光测试，[Cd(tidc)2]n在450nm的入射光照射下产生1316a.u.强度的512nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系数下，取100μL上述配好的溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产生了3262a.u.强度的发光，且在此条件下，能持续而稳定发光。

[0025] 实施例2：

[0026] 本发明涉及的[Cd(tidc)2]n的分子式为：C18H10CdCl4N8O2，分子量为：624.55, Htidc为3,5-二氯水杨醛缩4-氨基-1,2,4三氮唑希夫碱，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

[0027] [Cd(tidc)2]n的合成方法具体步骤为：

[0028] (1)将1.91g分析纯的3,5-二氯水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮唑，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，过滤，用10mL分析纯乙醇洗涤三次，放置50℃下干燥，得到配体Htidc。产量： 2.641g，产率96％。将0.112g干燥后的Htidc和0.108g分析纯乙酸镉溶于5mL 分析纯N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再加入5mL蒸馏水，在80℃烘箱中静置三天，有黄色晶体生成即[Cd(tidc)2]n。产量：0.118g，产率63％。通过单晶衍射仪测定-[Cd(tidc)2]n-的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

[0029] (2)取步骤(1)所得[Cd(tidc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成浓度为5.0×10-5mol/L的溶液，进行荧光测试，[Cd(tidc)2]n在450nm的入射光照射下产生1316a.u.强度的512nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系数下，取100μL上述配好的溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产生了3262a.u.强度的发光，且在此条件下，能持续而稳定发光。

[0015] 图1为本发明[Cd(tidc)2]n的结构图。

[0016] 图2为本发明[Cd(tidc)2]n的二维平面图。

[0017] 图3为本发明[Cd(tidc)2]n的三维结构图。

[0018] 图4为本发明[Cd(tidc)2]n荧光光谱图。

[0019] 图5为本发明[Cd(tidc)2]n的电化学发光光谱图。