发光材料[Cu(tibc)2]n及合成方法   0    0

[0001] 本发明涉及一种稳定的发光材料[Cu(tibc)2]n,(Htibc为2,4-二溴-6-(1,2,4)-三氮唑-4-亚氨甲基苯酚)及合成方法。

[0002] 现代发光材料历经数十年的发展，己成为信息显示、照明光源、光电器件等领域的支撑材料，为社会发展和技术进步发挥着日益重要的作用。特别是能源紧缺的现在，开发转化效率高的发光材料是解决能源紧缺问题方法之一。

[0003] 本发明的目的就是为设计合成发光性质优异的功能材料，利用微瓶反应方法合成[Cu(tibc)2]n。

[0004] 本发明涉及的[Cu(tibc)2]n的单体分子式为：C18H10CuBr4N8O2，相对分子量为：753.5,Htibc为2,4-二溴-6-(1,2,4)-三氮唑-4-亚氨甲基苯酚，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

[0005] 表一:[Cu(tibc)2]n的晶体学参数

[0006]

[0007] a R1＝Σ||Fo|–|Fc||/Σ|Fo|.b wR2＝[Σw(|Fo2|–|Fc2|)2/Σw(|Fo2|)2]1/2[0008] 表二:[Cu(tibc)2]n的键长 和键角°

[0009]Br4—C12 1.894(9) N9—C0AA 1.288(11)
Br8—C6 1.898(10) N11—C2 1.297(11)
Cu9—O3 1.939(5) N19—Cu9iv 2.385(7)
Cu9—O3i 1.939(5) N19—C21 1.253(12)
Cu9—N11i 2.048(7) C21—C2AAv 1.469(12)
Cu9—N11 2.048(7) C2AA—C21ii 1.469(12)
Cu9—N19ii 2.385(7) C2AA—C1AA 1.396(13)
Cu9—N19iii 2.385(7) C2AA—C18 1.421(13)
O3—C18 1.284(10) C6—C1AA 1.379(14)
N7—N19 1.415(9) C6—C20 1.369(15)
N7—C2 1.335(11) C12—C18 1.422(11)
N7—C0AA 1.350(11) C12—C20 1.351(13)
N9—N11 1.368(10)    
O3—Cu9—O3i 180.0 C2—N11—N9 108.1(7)
O3i—Cu9—N11i 89.3(3) N7—N19—Cu9iv 122.4(5)
O3i—Cu9—N11 90.7(3) C21—N19—Cu9iv 119.3(6)
O3—Cu9—N11i 90.7(3) C21—N19—N7 112.5(7)
O3—Cu9—N11 89.3(3) N19—C21—C2AAv 125.3(8)
O3—Cu9—N19iii 99.3(2) N11—C2—N7 109.5(8)
O3i—Cu9—N19ii 99.3(2) N9—C0AA—N7 110.6(8)
O3i—Cu9—N19iii 80.7(2) C1AA—C2AA—C21ii 115.7(8)
O3—Cu9—N19ii 80.7(2) C1AA—C2AA—C18 122.3(8)
N11i—Cu9—N11 180.0(2) C18—C2AA—C21ii 122.1(8)
N11—Cu9—N19ii 85.6(3) C1AA—C6—Br8 119.9(8)
N11—Cu9—N19iii 94.4(3) C20—C6—Br8 119.2(8)
N11i—Cu9—N19iii 85.6(3) C20—C6—C1AA 120.6(9)
N11i—Cu9—N19ii 94.4(3) C6—C1AA—C2AA 119.2(9)
N19iii—Cu9—N19ii 180.0 C18—C12—Br4 116.9(6)
C18—O3—Cu9 126.0(5) C20—C12—Br4 119.0(7)
C2—N7—N19 127.5(7) C20—C12—C18 124.1(8)
C2—N7—C0AA 105.3(7) O3—C18—C2AA 125.5(7)
C0AA—N7—N19 126.8(7) O3—C18—C12 120.7(8)
C0AA—N9—N11 106.4(7) C2AA—C18—C12 113.8(8)
N9—N11—Cu9 123.2(5) C12—C20—C6 119.8(9)
C2—N11—Cu9 128.5(6)    

[0010] 对此操作:(i)-x,-y+1,-z；(ii)x,-y+1/2,z-1/2；(iii)-x,y+1/2,-z+1/2；(iv)- x,y-1/2,-z+1/2；(v)x,-y+1/2,z+1/2。

[0011] 所述[Cu(tibc)2]n的合成方法具体步骤为：

[0012] (1)将2.79g分析纯的3,5-二溴水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮唑，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，过滤，用10mL分析纯乙醇洗涤三次，放置50℃下干燥，得到配体Htibc。将 0.069-0.138g干燥后的Htibc和0.040-0.080g分析纯乙酸铜溶于5mL分析纯 N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再加入5mL蒸馏水，在80℃烘箱中静置三天，有红色晶体生成即[Cu(tibc)2]n。通过单晶衍射仪测定[Cu(tibc)2]n的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

[0013] (2)取步骤(1)所得[Cu(tibc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成浓度为5.0×10-6mol/L的溶液，进行荧光测试，-[Cu(tibc)2]n-在450nm的入射光照射下产生193.7a.u.强度的520nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系数下，取100μL上述配好的溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产生了2750a.u.强度的发光，且在此条件下，能持续而稳定发光。

[0014] 本发明具有工艺简单、成本低廉、化学组分易于控制、重复性好并产量高等优点。

[0020] 实施例1：

[0021] 本发明涉及的[Cu(tibc)2]n的分子式为：C18H10CuBr4N8O2，相对分子量为： 753.5,Htibc为2,4-二溴-6-(1,2,4)-三氮唑-4-亚氨甲基苯酚，晶体结构数据见表一, 键长键角数据见表二。

[0022] [Cu(tibc)2]n的合成方法具体步骤为：

[0023] (1)将2.79g分析纯的3,5-二溴水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮唑，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，过滤，用10mL分析纯乙醇洗涤三次，放置50℃下干燥，得到配体Htibc。产量： 3.214g，产率94％。将0.069g干燥后的Htibc和0.040g分析纯乙酸铜溶于5mL 分析纯N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再加入5mL蒸馏水，在80℃烘箱中静置三天，有红色晶体生成即[Cu(tibc)2]n。产量：0.039g，产率43％。通过单晶衍射仪测定[Cu(tibc)2]n的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

[0024] (2)取步骤(1)所得[Cu(tibc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成浓度为5.0×10-5mol/L的溶液，进行荧光测试，[Cu(tibc)2]n在450nm的入射光照射下产生193.7a.u.强度的520nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系数下，取100μL上述配好的溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产生了2750a.u.强度的发光，且在此条件下，能持续而稳定发光。

[0025] 实施例2：

[0026] 本发明涉及的[Cu(tibc)2]n的分子式为：C18H10CuBr4N8O2，相对分子量为： 753.5,Htibc为2,4-二溴-6-(1,2,4)-三氮唑-4-亚氨甲基苯酚，晶体结构数据见表一, 键长键角数据见表二。

[0027] [Cu(tibc)2]n的合成方法具体步骤为：

[0028] (1)将2.79g分析纯的3,5-二溴水杨醛和0.841g分析纯的4-氨基-1,2,4-三氮唑，溶于30mL分析纯乙醇溶液中，加热回流并搅拌两个小时后有固体析出，过滤，用10mL分析纯乙醇洗涤三次，放置50℃下干燥，得到配体Htibc。产量： 3.214g，产率94％。将0.138g干燥后的Htibc和0.080g分析纯乙酸铜溶于5mL 分析纯N,N’-二甲基甲酰胺中，置于微反应瓶中，再加入5mL蒸馏水，在80℃烘箱中静置三天，有红色晶体生成即[Cu(tibc)2]n。产量：0.078g，产率43％。通过单晶衍射仪测定-[Cu(tibc)2]n-的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

[0029] (2)取步骤(1)所得[Cu(tibc)2]n溶于分析纯N,N’-二甲基甲酰胺溶剂中配成浓度为5.0×10-5mol/L的溶液，进行荧光测试，[Cu(tibc)2]n在450nm的入射光照射下产生193.7a.u.强度的520nm的荧光；在800V的光电倍增管，3倍的放大系数下，取100μL上述配好的溶液置于1mol/L过硫酸钾溶液(导电介质)中，产生了2750a.u.强度的发光，且在此条件下，能持续而稳定发光。

[0015] 图1为本发明[Cu(tibc)2]n的结构图。

[0016] 图2为本发明[Cu(tibc)2]n的二维平面图。

[0017] 图3为本发明[Cu(tibc)2]n的三维结构图。

[0018] 图4为本发明[Cu(tibc)2]n荧光光谱图。

[0019] 图5为本发明[Cu(tibc)2]n的电化学发光光谱图。