[0047] 下面结合具体实施方式对本发明做进一步的描述。
[0048] 总实施例
[0049] 一种储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料,陶瓷的化学组成为(1‑x)NaNbO3‑xCaTiO3,其中0.15≤x≤0.9(所述x=0.15,0.2,0.25,0.3,0.35,0.4,0.5,0.6,0.7,0.8,0.9)。
[0050] 所述的储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料的制备方法,包括以下制备步骤:
[0051] (1)一次配料:以Na2CO3粉体、Nb2O5粉体、CaCO3粉体、TiO2粉体为原料,按照通式NaNbO3和CaTiO3中的Na、Nb、Ca和Ti的化学计量分别进行配料,得到混合物;Na2CO3粉体、Nb2O5粉体、CaCO3粉体、TiO2粉体的纯度大于99%。
[0052] (2)一次球磨:向上述混合物中加入与混合物等量的无水乙醇,持续球磨12‑24h,使粉体混合均匀形成浆料;
[0053] (3)烘干:将上述浆料置于78‑80℃的恒温烘箱中烘烤,去除无水乙醇,并在研钵中研磨,得到粉料;
[0054] (4)压片预烧:将NaNbO3和CaTiO3粉料置于磨具中预压成料块,将料块预烧;NaNbO3预烧温度为800‑850℃,保温时间2‑4h,CaTiO3预烧温度为1075‑1125℃,保温时间2‑4h。
[0055] (5)二次配料:以一次配料的NaNbO3和CaTiO3,按照通式(1‑x)NaNbO3‑xCaTiO3进行化学计量配料;
[0056] (6)二次球磨:将二次配料的粉体在研钵中,经碾碎研磨30‑40min后得到初级粉料,向得到的初级粉料中加入与初级粉料等量的无水乙醇,持续球磨12‑24h,使粉体混合均匀形成浆料;
[0057] (7)烘干:将上述浆料置于恒温烘箱中烘烤,去除无水乙醇,并在研钵中研磨成粉料;
[0058] (8)将得到的预制粉料过筛,将聚乙烯醇溶液及蒸馏水掺入粉料造粒成型,压片制成生胚,550‑600℃排胶5‑10h,1125‑1175℃下保温时间2‑4h烧结成瓷,并将得到的陶瓷片进行减薄抛光处理,置于炉中550‑600℃高温处理2‑4h,上下表面分别溅射金电极,得到所述的储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料;掺入的聚乙烯醇溶液与粉料质量相同,聚乙烯醇溶液质量浓度为8‑10%,掺入的蒸馏水的质量是粉料质量的2‑5%。
[0059] 实施例1
[0060] 一类储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料,其化学通式为:(1‑x)NaNbO3‑xCaTiO3,x=0.2。
[0061] 所述的一种具有储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料的制备方法,具体包括以下的制备步骤:
[0062] (1)一次配料:以Na2CO3粉体、Nb2O5粉体、CaCO3粉体、TiO2粉体为原料(纯度大于99%),按照通式NaNbO3和CaTiO3中的Na、Nb、Ca和Ti的化学计量分别进行配料;
[0063] (2)一次球磨:所述向上述混合物中加入与混合物等量的无水乙醇,持续球磨12h。使粉体混合均匀形成浆料,由此可以进一步的提高陶瓷材料的综合性能;
[0064] (3)烘干:将上述浆料置于恒温(80℃)烘箱中烘烤,去除无水乙醇,并在研钵中研磨,得到粉料;
[0065] (4)压片预烧:将NaNbO3和CaTiO3粉料置于磨具中预压成料块,将料块预烧,NaNbO3预烧温度为800℃,保温时间4h,CaTiO3预烧温度为1075℃,保温时间4h。
[0066] (5)二次配料:以一次配料的NaNbO3和CaTiO3,按照通式(1‑x)NaNbO3‑xCaTiO3进行化学计量配料;
[0067] (6)二次球磨:将二次配料的粉体在研钵中,经碾碎研磨40min后得到初级粉料,向得到的初级粉料中加入与初级粉料等量的无水乙醇,持续球磨24h,使粉体混合均匀形成浆料;
[0068] (7)烘干:将上述浆料置于恒温烘箱中烘烤,去除无水乙醇,并在研钵中研磨成粉料;
[0069] (8)将得到的预制粉料过筛,将聚乙烯醇溶液和蒸馏水掺入粉料造粒成型,掺入的聚乙烯醇溶液与粉料质量相同,所用聚乙烯醇溶液(PVA)浓度为8%,掺入的蒸馏水的质量是粉料质量的5%。压片制成生胚,在550℃的温度下排胶,煅烧10h。排胶后进行烧结成型,烧结温度为1125℃,保温时间4h。烧结成瓷并将得到的陶瓷片进行减薄抛光处理,置于炉中高温处理,温度为550℃,保温4h。上下表面分别溅射金电极,得到所述的具有储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料。
[0070] 图1为该实例的一类储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷的显微结构图片。从图中可以看出,该陶瓷材料表现出非常致密的结构,这有助于提高陶瓷的耐击穿强度。
[0071] 图2为该实例的一类储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷在室温和10Hz下测得的单向电滞回线。从图中可以看出该陶瓷的电滞回线比较细长,且电场强度可高达370kV/cm。
[0072] 图3为该实例的具有储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷有效储能密度和效率随电3
场的变化,在370kV/cm时,有效储能密度和效率分别为3.94J/cm,83.7%。
[0073] 实施例2
[0074] 一类储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料,其化学通式为:(1‑x)NaNbO3‑xCaTiO3,x=0.4。
[0075] 所述的一种具有储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料的制备方法,具体包括以下的制备步骤:
[0076] (1)一次配料:以Na2CO3粉体、Nb2O5粉体、CaCO3粉体、TiO2粉体为原料(纯度大于99%),按照通式NaNbO3和CaTiO3中的Na、Nb、Ca和Ti的化学计量分别进行配料;
[0077] (2)一次球磨:所述向上述混合物中加入与混合物等量的无水乙醇,持续球磨24h。使粉体混合均匀形成浆料,由此可以进一步的提高陶瓷材料的综合性能;
[0078] (3)烘干:将上述浆料置于恒温(78℃)烘箱中烘烤,去除无水乙醇,并在研钵中研磨,得到粉料;
[0079] (4)压片预烧:将NaNbO3和CaTiO3粉料置于磨具中预压成料块,将料块预烧,NaNbO3预烧温度为850℃,保温时间2h,CaTiO3预烧温度为1125℃,保温时间2h。
[0080] (5)二次配料:以一次配料的NaNbO3和CaTiO3,按照通式(1‑x)NaNbO3‑xCaTiO3进行化学计量配料;
[0081] (6)二次球磨:将二次配料的粉体在研钵中,经碾碎研磨后得到初级粉料,向得到的初级粉料中加入与初级粉料等量的无水乙醇,持续球磨12‑24h,使粉体混合均匀形成浆料;
[0082] (7)烘干:将上述浆料置于恒温烘箱中烘烤,去除无水乙醇,并在研钵中研磨成粉料;
[0083] (8)将得到的预制粉料过筛,将聚乙烯醇溶液和蒸馏水掺入粉料造粒成型,掺入的聚乙烯醇溶液与粉料质量相同,所用聚乙烯醇溶液(PVA)浓度为10%,掺入的蒸馏水的质量是粉料质量的2%。压片制成生胚,在600℃的温度下排胶,煅烧5h。排胶后进行烧结成型,烧结温度为1175℃,保温时间2h。烧结成瓷并将得到的陶瓷片进行减薄抛光处理,置于炉中高温处理,温度为600℃,保温2h。上下表面分别溅射金电极,得到所述的具有储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料。
[0084] 图4为该实例的一类储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷在室温和10Hz下测得的单向电滞回线。从图中可以看出该陶瓷的电滞回线比较细长,且电场强度可高达500kV/cm。。
[0085] 图5为该实例的一类储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷有效储能密度和效率随电3
场的变化,在500kV/cm时,有效储能密度和效率分别为4.7J/cm,91.5%。
[0086] 实施例3
[0087] 一类储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料,其化学通式为:(1‑x)NaNbO3‑xCaTiO3,x=0.6。
[0088] 所述的一类储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料的制备方法,具体包括以下的制备步骤:
[0089] (1)一次配料:以Na2CO3粉体、Nb2O5粉体、CaCO3粉体、TiO2粉体为原料(纯度大于99%),按照通式NaNbO3和CaTiO3中的Na、Nb、Ca和Ti的化学计量分别进行配料;
[0090] (2)一次球磨:所述向上述混合物中加入与混合物等量的无水乙醇,持续球磨15h。使粉体混合均匀形成浆料,由此可以进一步的提高陶瓷材料的综合性能;
[0091] (3)烘干:将上述浆料置于恒温(80℃)烘箱中烘烤,去除无水乙醇,并在研钵中研磨,得到粉料;
[0092] (4)压片预烧:将NaNbO3和CaTiO3粉料置于磨具中预压成料块,将料块预烧,NaNbO3预烧温度为810℃,保温时间2.5h,CaTiO3预烧温度为1115℃,保温时间3.5h。
[0093] (5)二次配料:以一次配料的NaNbO3和CaTiO3,按照通式(1‑x)NaNbO3‑xCaTiO3进行化学计量配料;
[0094] (6)二次球磨:将二次配料的粉体在研钵中,经碾碎研磨38min后得到初级粉料,向得到的初级粉料中加入与初级粉料等量的无水乙醇,持续球磨22h,使粉体混合均匀形成浆料;
[0095] (7)烘干:将上述浆料置于恒温烘箱中烘烤,去除无水乙醇,并在研钵中研磨成粉料;
[0096] (8)将得到的预制粉料过筛,将聚乙烯醇溶液和蒸馏水掺入粉料造粒成型,掺入的聚乙烯醇溶液与粉料质量相同,所用聚乙烯醇溶液(PVA)浓度为9.5%,掺入的蒸馏水的质量是粉料质量的3%。压片制成生胚,在590℃的温度下排胶,煅烧9h。排胶后进行烧结成型,烧结温度为1160℃,保温时间3.5h。烧结成瓷并将得到的陶瓷片进行减薄抛光处理,置于炉中高温处理,温度为590℃,保温3.5h。上下表面分别溅射金电极,得到所述的具有储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料。
[0097] 图6为该实例的一类储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷在室温和10Hz下测得的单向电滞回线。从图中可以看出该陶瓷的电滞回线比较细长,且电场强度可高达560kV/cm。。
[0098] 图7为该实例的一类储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷有效储能密度和效率随电3
场的变化,在560kV/cm时,有效储能密度和效率分别为4.14J/cm,91.7%。
[0099] 实施例4
[0100] 一类具有储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料,其化学通式为:(1‑x)NaNbO3‑xCaTiO3,x=0.8。
[0101] 所述的一种具有储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料的制备方法,具体包括以下的制备步骤:
[0102] (1)一次配料:以Na2CO3粉体、Nb2O5粉体、CaCO3粉体、TiO2粉体为原料(纯度大于99%),按照通式NaNbO3和CaTiO3中的Na、Nb、Ca和Ti的化学计量分别进行配料;
[0103] (2)一次球磨:所述向上述混合物中加入与混合物等量的无水乙醇,持续球磨22h。使粉体混合均匀形成浆料,由此可以进一步的提高陶瓷材料的综合性能;
[0104] (3)烘干:将上述浆料置于恒温(80℃)烘箱中烘烤,去除无水乙醇,并在研钵中研磨,得到粉料;
[0105] (4)压片预烧:将NaNbO3和CaTiO3粉料置于磨具中预压成料块,将料块预烧,NaNbO3预烧温度为810℃,保温时间2.5h,CaTiO3预烧温度为1095℃,保温时间2.5h。
[0106] (5)二次配料:以一次配料的NaNbO3和CaTiO3,按照通式(1‑x)NaNbO3‑xCaTiO3进行化学计量配料;
[0107] (6)二次球磨:将二次配料的粉体在研钵中,经碾碎研磨32min后得到初级粉料,向得到的初级粉料中加入与初级粉料等量的无水乙醇,持续球磨14h,使粉体混合均匀形成浆料;
[0108] (7)烘干:将上述浆料置于恒温烘箱中烘烤,去除无水乙醇,并在研钵中研磨成粉料;
[0109] (8)将得到的预制粉料过筛,将聚乙烯醇溶液和蒸馏水掺入粉料造粒成型,掺入的聚乙烯醇溶液与粉料质量相同,所用聚乙烯醇溶液(PVA)浓度为8.5%,掺入的蒸馏水的质量是粉料质量的2.5%。压片制成生胚,在560℃的温度下排胶,煅烧6h。排胶后进行烧结成型,烧结温度为1150℃,保温时间3h。烧结成瓷并将得到的陶瓷片进行减薄抛光处理,置于炉中高温处理,温度为570℃,保温2.5h。上下表面分别溅射金电极,得到所述的具有储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料。
[0110] 图8为该实例的一类储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷在室温和10Hz下测得的单向电滞回线。从图中可以看出该陶瓷的击穿电场强度高达600kV/cm。
[0111] 图9为制备的一类储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷有效储能密度和效率随电场3
的变化,在600kV/cm时,有效储能密度和效率分别为4.9J/cm,96%。
[0112] 对比例1(与实施例1的区别在于,x=0.05。)
[0113] 依照化学式(1‑x)NaNbO3‑xCaTiO3,x=0.05,进行制备,其制备步骤与上述实施例1一样。
[0114] 对比例2(与实施例1的区别在于,x=0.1。)
[0115] 依照化学式(1‑x)NaNbO3‑xCaTiO3,x=0.1,进行制备,其制备步骤与上述实施例1一样。
[0116] 对比例3(与实施例3的区别在于,实施例3采用的NaNbO3和CaTiO3分开合成,然后二次球磨混合均匀,对比例2采用的一步原料合成(1‑x)NaNbO3‑xCaTiO3,x=0.6)[0117] 依照化学式(1‑x)NaNbO3‑xCaTiO3,x=0.6,进行制备,其制备过程区别在于所用原料采取一次球磨,其他制备步骤给上述实施例3步骤一致。
[0118] 实施例1‑4及对比例1‑3制备储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料的相关性能评价参数指标见表1。
[0119] 表1各项目与储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料相关性能评价指标
[0120] 3项目 耐压强度(kV/cm) 可恢复密度(J/cm) 效率(%)
实施例1 370 3.94 83.7
实施例2 500 4.7 91.5
实施例3 560 4.14 91.7
实施例4 600 4.9 96
对比例1 300 0.28 5.6
对比例2 340 2.18 70%
对比例3 520 2.78 62.9
[0121] 结论:通过实施例1‑4与对比例1‑3可以看出,在本发明所界定的添加材料、添加量及制备工艺的范围内才能够得到较优的储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料,所制得的铁电陶瓷材料具有高的储能密度和高效率,实现了高效的储能特性与耐击穿强度的大幅度提升。
[0122] 对比例1所获得的性能为储能密度为0.28J/cm3效率为5.6%,其主要原因是其具有显著的铁电相,CaTiO3含量少,材料依然是以铁电相为主,同时耐压不高。
[0123] 对比例2所获得的性能为储能密度为2.18J/cm3效率为70%,其主要原因是其具有一定量的铁电相,CaTiO3含量相对少,材料依然是以铁电相为主。
[0124] 对比例3所获得的性能为储能密度为2.78J/cm3效率为62.9%,其主要原因是原料一次合成,陶瓷的缺陷多,损耗大,晶粒尺寸不均匀,从而大幅度限制了材料的耐压强度增大了材料的滞后。
[0125] 由实施例1‑4及对比例1‑3的数据可知,只有在本发明权利要求范围内的方案,才能够在各方面均能满足上述要求,得出最优化的方案,得到最优异的储能效率加强高储能无铅铁电陶瓷材料及其制备方法。而对于配比的改动、原料的替换/加减,或者加料顺序的改变,均会带来相应的负面影响。
[0126] 本发明中所用原料、设备,若无特别说明,均为本领域的常用原料、设备;本发明中所用方法,若无特别说明,均为本领域的常规方法。
[0127] 以上所述,仅是本发明的较佳实施例,并非对本发明作任何限制,凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换,均仍属于本发明技术方案的保护范围。