首页 > 专利 > 江苏理工学院 > 用于高速相变存储器的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料的制备方法专利详情

用于高速相变存储器的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料的制备方法   0    0

有效专利 查看PDF
专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2015-04-27
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2018-07-31
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2020-12-08
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2035-04-27
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201810155240.7 申请日 2015-04-27
公开/公告号 CN108258114B 公开/公告日 2020-12-08
授权日 2020-12-08 预估到期日 2035-04-27
申请年 2015年 公开/公告年 2020年
缴费截止日
分类号 H01L45/00C23C14/35C23C14/18 主分类号 H01L45/00
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 0
权利要求数量 1 非专利引证数量 1
引用专利数量 0 被引证专利数量 0
非专利引证 1、CN 101540370 A,2009.09.23谷立新等.Sb含量对GeTe-Sb相变薄膜电学性能和微观结构的影响《.电子显微学报》.2013,第32卷(第3期),;
引用专利 被引证专利
专利权维持 7 专利申请国编码 CN
专利事件 事务标签 公开、实质审查、授权
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 江苏理工学院 当前专利权人 江苏理工学院
发明人 胡益丰、潘佳浩、吴小丽、朱小芹、吴世臣、邹华、袁丽、吴卫华、张建豪、眭永兴 第一发明人 胡益丰
地址 江苏省常州市钟楼区中吴大道1801号 邮编 213001
申请人数量 1 发明人数量 10
申请人所在省 江苏省 申请人所在市 江苏省常州市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
常州市江海阳光知识产权代理有限公司 代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
孙培英
摘要
本发明公开了一种用于高速相变存储器的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料的制备方法,上述相变薄膜材料为多层复合膜结构,由GeTe层和Sb层交替沉积复合而成,将一层GeTe层和一层Sb层作为一个交替周期,后一个交替周期的GeTe层沉积在前一个交替周期的Sb层上方。经试验证实,本发明的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料反射率发生突变的时间约为5.3ns,而单层Ge2Sb2Te5传统相变薄膜材料反射率发生突变的时间约为39ns;说明与传统单层Ge2Sb2Te5相变薄膜材料相比,本发明的相变薄膜材料具有更快的相变速度,从而使得用其制备的相变存储器具有更快的操作速度,有利于提高PCRAM信息读写的速度。
  • 摘要附图
    用于高速相变存储器的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料的制备方法
  • 说明书附图:图1
    用于高速相变存储器的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料的制备方法
  • 说明书附图:图2
    用于高速相变存储器的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料的制备方法
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2020-12-08 授权
2 2018-07-31 实质审查的生效 IPC(主分类): H01L 45/00 专利申请号: 201810155240.7 申请日: 2015.04.27
3 2018-07-06 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种用于高速相变存储器的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料的制备方法,其特征在于所述GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料为多层复合膜结构,由GeTe层和Sb层交替沉积复合而成,将一层GeTe层和一层Sb层作为一个交替周期,后一个交替周期的GeTe层沉积在前一个交替周期的Sb层上方;其中的GeTe层是以GeTe合金为靶材通过磁控溅射法得到;所述Ge Te/Sb类超晶格相变薄膜材料的膜结构用通式[GeTe (a)/Sb(b)]x表示,其中a为单层GeTe层的厚度, a=5nm;b为单层Sb层的厚度,b= 3nm 、4nm 、5nm 、6nm 或7nm;x为GeTe层和Sb层的交替周期数,x=4、5或6;其中b=3nm或4nm时,x=6;b=5nm或6nm时,x=5; b=7nm时, x=4;
包括以下步骤:
①基片的准备,将基片洗净烘干待用;
②磁控溅射的准备,将步骤①洗净的待溅射的基片放置在基托上,将原子百分比Ge∶Te=1∶1的GeTe合金和Sb作为溅射靶材分别安装在磁控射频溅射靶中,并将磁控溅射镀膜系统-4 
的溅射腔室进行抽真空至腔室内真空度达到1×10 Pa,使用高纯氩气作为溅射气体,高纯氩气的体积百分比≥99.999%;Ar气流量为30SCCM,氩气溅射气压为0.3Pa,设定射频电源的溅射功率为30W;
③磁控溅射制备[GeTe (a)/Sb(b)]x多层复合薄膜:
a、首先清洁GeTe合金靶材和Sb靶材表面;
b、靶材表面清洁完毕后,将待溅射的SiO2/Si(100)基片旋转到GeTe合金靶位,打开GeTe合金靶位上的射频电源,开始溅射GeTe层,GeTe层的溅射速率为1.44s/nm,GeTe层溅射完成后,关闭GeTe合金靶位上施加的射频电源;
c、将已经溅射了GeTe层的基片旋转到Sb靶位,开启Sb靶位上的射频电源,Sb层溅射速率为4s/nm,溅射结束后得到Sb层;
d、重复上述步骤b和c,重复次数为x-1次,溅射结束得到用于高速相变存储器的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料。
说明书

技术领域

[0002] 本发明涉及微电子领域的相变薄膜材料,具体涉及一种用于高速相变存储器的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料的制备方法。

背景技术

[0003] 相变存储器(PCRAM)是利用材料在晶态和非晶态的巨大电阻差异实现信息存储的新型非挥发性存储器。当相变材料在非晶态时具有较高电阻,在晶态时具有较低电阻,两态之间的电阻差异达到2个数量级以上。通过电流诱导的焦耳热,可以实现相变材料在两个电阻态之间的快速转变。PCRAM具有稳定性强、功耗低、存储密度高、与传统的CMOS工艺兼容等优点,因而受到越来越多研究者和企业的关注(Kun Ren等,Applied Physics Letter, 2014,104(17):173102)。PCRAM以其巨大的优势,被认为是最具潜力的下一代非易失性存储器之一。
[0004] 相变材料是PCRAM 的核心,其性能直接决定PCRAM的各项技术性能。Ge2Sb2Te5是目前广泛采用的相变存储材料,虽然其各方面的性能均衡,没有太大的缺点,但是存在很多有待改善和提高的地方(Zhou Xilin等,Acta Materialia, 2013,61(19):7324-7333)。比如,Ge2Sb2Te5薄膜以形核为主的晶化机制使得其相变速度较慢,无法满足未来高速、大数据时代的信息存储要求;其次,Ge2Sb2Te5薄膜的热稳定性较差,晶化温度只有160℃左右,仅能在85℃的环境温度下将数据保持10年,还不能完全满足未来高集成度的半导体芯片的要求。
[0005] 作为技术改进,中国专利文献CN 102347446 B(申请号 201110331342.8)公开了一种用于相变存储器的Ge-Sb-Te富Ge掺N相变材料及其制备方法,所述Ge-Sb-Te富Ge掺N相变材料的成分主要为氮化锗和(GeTe)a(Sb2Te3)b复合的相变材料。该相变材料制备时采用磁控溅射法,在硅衬底或热氧化后的硅衬底上,采用Ge和(GeTe)(a Sb2Te3)b合金靶两靶共溅射且溅射过程中通氮气获得所述相变材料;或者在硅衬底或热氧化后的硅衬底上,采用Ge、Sb和Te三靶共溅射且溅射过程中通氮气获得所述相变材料;或者在硅衬底或热氧化后的硅衬底上,采用(GeTe)a(Sb2Te3)b合金和氮化锗合金靶两靶共溅射获得所述相变材料。但是该专利文献所公开的相变材料在提高Ge2Sb2Te5热稳定性的同时必然会减缓材料的晶化速度,从而使Ge2Sb2Te5本来就不快的相变速度进一步降低,这对于存储器的应用是非常不利的。
[0006] 类超晶格相变材料近年来受到持续关注,与传统的单层Ge2Sb2Te5相变材料相比,类超晶格结构具有较低的热导率,,可以减少加热过程中的热量散失,降低薄膜的整体热导率,从而提高相变速度。
[0007] 例如,中国专利文献CN100470869(申请号 028169379)公开了一种用于相变存储器的多层材料及方法,该材料用绝缘材料原硅酸四乙酯将相变材料Ge2Sb2Te5分割开,形成至少两个相变层的相变材料,相比单层相变材料能够减小编程体积,同时提供充分的热绝缘。该方法制备的相变材料具有较低的功耗。

发明内容

[0008] 本发明所要解决的技术问题是提供一种用于高速相变存储器的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料的制备方法。
[0009] 实现本发明目的的技术方案是用于高速相变存储器的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料的制备方法,所述GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料为多层复合膜结构,由GeTe层和Sb层交替沉积复合而成,将一层GeTe层和一层Sb层作为一个交替周期,后一个交替周期的GeTe层沉积在前一个交替周期的Sb层上方。所述Ge Te/Sb类超晶格相变薄膜材料的膜结构用通式[GeTe (a)/Sb(b)]x表示,其中a为单层GeTe层的厚度, a=5nm;b为单层Sb层的厚度,b= 3nm 、4nm 、5nm 、6nm 或7nm;x为GeTe层和Sb层的交替周期数,x=4、5或6;其中b=3nm或4nm时,x=6;b=5nm或6nm时,x=5; b=7nm时, x=4;
[0010] 制备方法包括以下步骤:
[0011] ①基片的准备,将基片洗净烘干待用。
[0012] ②磁控溅射的准备,将步骤①洗净的待溅射的基片放置在基托上,将原子百分比Ge∶Te=1∶1的GeTe合金和Sb作为溅射靶材分别安装在磁控射频溅射靶中,并将磁控溅射镀膜系统的溅射腔室进行抽真空至腔室内真空度达到1×10-4 Pa,使用高纯氩气作为溅射气体,高纯氩气的体积百分比≥99.999%;Ar气流量为30SCCM,氩气溅射气压为0.3Pa,设定射频电源的溅射功率为30W。
[0013] ③磁控溅射制备[GeTe (a)/Sb(b)]x多层复合薄膜:
[0014] a、首先清洁GeTe合金靶材和Sb靶材表面。
[0015] b、靶材表面清洁完毕后,将待溅射的SiO2/Si(100)基片旋转到GeTe合金靶位,打开GeTe合金靶位上的射频电源,开始溅射GeTe层,GeTe层的溅射速率为1.44s/nm,GeTe层溅射完成后,关闭GeTe合金靶位上施加的射频电源。
[0016] c、将已经溅射了GeTe层的基片旋转到Sb靶位,开启Sb靶位上的射频电源,Sb层溅射速率为4s/nm,溅射结束后得到Sb层。
[0017] d、重复上述步骤b和c,重复次数为x-1次,溅射结束得到用于高速相变存储器的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料。
[0018] 上述步骤②中高纯氩气的体积百分比≥99.999%,Ar气流量为25~35SCCM,氩气溅射气压为0.15Pa~0.35Pa。
[0019] 上述步骤③b中,GeTe层的溅射速率为1.44s/nm;步骤③c中Sb层溅射速率为3~6s/nm。
[0020] 本发明具有积极的效果:(1)本发明的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料利用类超晶格结构中多层界面的夹持效应,减小晶粒尺寸,从而缩短结晶时间、抑制晶化,在提高材料热稳定性的同时加快相变速度;并且晶粒尺寸的减小说明相变薄膜材料在相变过程中的体积改变较小,可以保证相变层和电极材料的有效良好接触,从而提高PCRAM器件的可靠性;另一方面GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料的类超晶格结构的特殊性可以阻碍加热过程中的声子传递,从而减少热量散失,降低薄膜的整体热导率,提高加热效率、降低功耗。
[0021] (2)经试验证实,本发明的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料反射率发生突变的时间约为5.3ns,而单层Ge2Sb2Te5传统相变薄膜材料反射率发生突变的时间约为39ns;说明与传统单层Ge2Sb2Te5相变薄膜材料相比,本发明的相变薄膜材料具有更快的相变速度,从而使得用其制备的相变存储器具有更快的操作速度,有利于提高PCRAM信息读写的速度。
[0022] (3)本发明的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料通过磁控溅射交替沉积GeTe层和Sb层,即相变材料中各层的顺序依次是GeTe层-Sb层-GeTe层-Sb层…,各层的厚度在纳米级。
[0023] (4)本发明的薄膜材料制备时,通过控制溅射时间和溅射速率来控制各GeTe层和Sb层的厚度,各层的厚度控制精确;例如设定溅射速率后,在总厚度固定的前提下,对于某一确定周期数的薄膜,通过控制GeTe和Sb靶材的溅射时间来调节薄膜周期中GeTe和Sb单层薄膜的厚度,从而形成所需结构的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料。

实施方案

[0026] (实施例1)
[0027] 本实施例的用于高相变存储器的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料为多层复合膜结构,厚度为6~80nm;由GeTe层和Sb层交替沉积复合而成,即在薄膜中,按照GeTe层-Sb层-GeTe层-Sb层…的顺序重复交替排列。
[0028] 将一层GeTe层和一层Sb层作为一个交替周期,后一个交替周期的GeTe层沉积在前一个交替周期的Sb层上方。GeTe层中含有Ge和Te两种元素, Ge和Te的原子比为1∶1。
[0029] 上述Ge Te/Sb类超晶格相变薄膜材料的膜结构用通式[GeTe (a)/Sb(b)]x表示,其中a为单层GeTe层的厚度,1nm≤a≤50nm;b为单层Sb层的厚度,1nm≤b≤50nm;x为GeTe层和Sb层的交替周期数,或者说一层GeTe层和一层Sb层为一组,薄膜材料由x组单层的GeTe层和Sb层组成;x为正整数, 6nm≤(a+b)*x≤80nm。
[0030] 本实施例的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料的膜结构为[GeTe (5nm)/Sb(3nm)]6,即每一层GeTe层的厚度为5nm,每一层Sb层的厚度为3nm,GeTe层和Sb层的交替周期数为6,GeSb类超晶格相变薄膜材料的厚度为48nm。
[0031] 本实施例的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料采用磁控溅射法制得;具体制备方法包括以下步骤:
[0032] ①基片的准备。选取尺寸为5mm×5mm的SiO2/Si(100)基片,先在超声清洗机中将基片在丙酮(纯度为99%以上)中超声清洗3~5分钟,洗毕取出用去离子水冲洗;接着在超声清洗机中将基片在乙醇(纯度在99%以上)中超声清洗3~5分钟,洗毕取出用去离子水冲洗,冲洗干净后用高纯N2吹干表面和背面;吹干后的基片送入烘箱中烘干水汽,烘干后的基片待用,其中烘箱温度设置为120℃,烘干时间20分钟。
[0033] ②磁控溅射的准备。
[0034] 在磁控溅射镀膜系统(JGP-450型)中,将步骤①准备的待溅射的SiO2/Si(100)基片放置在基托上,将GeTe合金(纯度99.999%,原子百分比Ge∶Te=1∶1)和Sb(原子百分比含量99.999%)作为溅射靶材分别安装在磁控射频(RF)溅射靶中,并将磁控溅射镀膜系统的溅射腔室进行抽真空直至腔室内真空度达到1×10-4 Pa。
[0035] 使用高纯氩气(体积百分比达到99.999%)作为溅射气体,设定Ar气流量为25~35 SCCM(本实施例中为30SCCM),并将溅射气压调节至0.15~0.35Pa(本实施例中为0.3Pa)。
[0036] 设定射频电源的溅射功率为25W~35W(本实施例中为30W)。
[0037] ③磁控溅射制备[GeTe (a)/Sb(b)]x多层复合薄膜。
[0038] a、首先清洁GeTe合金靶材和Sb靶材表面。将空基托旋转到GeTe靶位,打开GeTe靶位上的直流电源,设定溅射时间100s,开始对GeTe合金靶材表面进行溅射,清洁GeTe合金靶材表面;GeTe合金靶材表面清洁完毕后,关闭GeTe合金靶位上施加的射频电源,将空基托旋转到Sb靶位,开启Sb靶位上的射频电源,设定溅射时间100s,开始对Sb靶材表面进行溅射,清洁Sb靶材表面,Sb靶材表面清洁完毕后,关闭Sb靶位上施加的直流电源,将待溅射的SiO2/Si(100)基片旋转到GeTe合金靶位。
[0039] b、开始溅射第一个交替周期的GeTe层:打开GeTe合金靶位上的射频电源,设定GeTe层溅射速率为1.44s/nm,溅射时间7.2s,溅射结束后得到5nm厚度的Ge层;GeTe层溅射完成后,关闭GeTe合金靶位上施加的射频电源。
[0040] c、将已经溅射了GeTe层的基片旋转到Sb靶位,开启Sb靶位上的射频电源,设定Sb层溅射速率为4s/nm,溅射时间12s,溅射结束后得到3nm厚度的Sb层。
[0041] d、重复上述步骤b和c,得到GeTe层-Sb层-GeTe层-Sb层…的重复交替沉积的[GeTe (a)/Sb(b)]x多层复合薄膜;本实施例重复5次。
[0042] (实施例2)
[0043] 本实施例的用于高相变存储器的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料的膜结构为[GeTe (5nm)/Sb(4nm)]6,即每一层GeTe层的厚度为5nm,每一层Sb层的厚度为4nm,GeTe层和Sb层的交替周期数为6,GeSb类超晶格相变薄膜材料的厚度为54nm。
[0044] 制备方法其余与实施例1相同,不同之处在于:步骤③磁控溅射制备GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料时,每一层Sb层的溅射时间为16s。
[0045] (实施例3)
[0046] 本实施例的用于高相变存储器的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料的膜结构为[GeTe (5nm)/Sb(5nm)]5,即每一层GeTe层的厚度为5nm,每一层Sb层的厚度为5nm,GeTe层和Sb层的交替周期数为5,GeSb类超晶格相变薄膜材料的厚度为50nm。
[0047] 制备方法其余与实施例1相同,不同之处在于:步骤③磁控溅射制备GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料时,每一层Sb层的溅射时间为20s。
[0048] (实施例4)
[0049] 本实施例的用于高相变存储器的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料的膜结构为[GeTe (5nm)/Sb(6nm)]5,即每一层GeTe层的厚度为5nm,每一层Sb层的厚度为6nm,GeTe层和Sb层的交替周期数为5,GeSb类超晶格相变薄膜材料的厚度为55nm。
[0050] 制备方法其余与实施例1相同,不同之处在于:步骤③磁控溅射制备GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料时,每一层Sb层的溅射时间为24s。
[0051] (实施例5)
[0052] 本实施例的用于高相变存储器的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料的膜结构为[GeTe (5nm)/Sb(7nm)]4,即每一层GeTe层的厚度为5nm,每一层Sb层的厚度为7nm,GeTe层和Sb层的交替周期数为4,GeSb类超晶格相变薄膜材料的厚度为48nm。
[0053] 制备方法其余与实施例1相同,不同之处在于:步骤③磁控溅射制备GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料时,每一层Sb层的溅射时间为28s。
[0054] (对比例1)
[0055] 本对比例制备的是单层GeTe相变薄膜材料,厚度50nm。按照实施例1的方法,设定GeTe溅射速率为1.44s/nm,溅射时间72s,溅射结束后得到50nm厚度的单层GeTe相变薄膜材料。
[0056] (对比例2)
[0057] 本对比例制备的是Ge2Sb2Te5相变薄膜材料,厚度50nm。按照实施例1的方法,选择Ge2Sb2Te5合金作为溅射靶材,溅射结束得到Ge2Sb2Te5相变薄膜材料。
[0058] (实验例1)
[0059] 为了了解本发明的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料的性能,对实施例1至实施例5制得的薄膜材料和对比例1制得的GeTe薄膜材料进行测试,得到各相变薄膜材料的原位电阻与温度的关系曲线。
[0060] 见图1,GeTe薄膜材料的晶化温度明显高于本发明的类超晶格相变薄膜材料,更低的晶化温度意味着更小的激活势垒,可以减小相变过程中的功率消耗,因此本发明的薄膜材料功耗低。
[0061] 而本发明的类超晶格相变薄膜材料 [GeTe(a)/Sb(b)]x随着Sb层相对厚度的增加,相变薄膜的晶化温度进一步降低。
[0062] (实验例2)
[0063] 本实验例测试上述实施例3 的[GeTe(5nm)/Sb(5nm)]5类超晶格相变薄膜材料和对比例2的单层Ge2Sb2Te5传统相变薄膜材料经纳秒激光脉冲照射后薄膜反射率随时间的变化。
[0064] 见图2,在激光脉冲能量的作用下,薄膜的反射率由较低值突变到一个较大的值,表明薄膜发生了非晶态到晶态的相转变,其相变时间用于评价相变薄膜的相变速度的快慢。 [GeTe(5nm)/Sb(5nm)]5类超晶格相变薄膜反射率发生突变的时间约为5.3ns,而单层Ge2Sb2Te5传统相变薄膜材料反射率发生突变的时间约为39ns。与传统单层Ge2Sb2Te5相变薄膜材料相比,本发明的[GeTe(5nm)/Sb(5nm)]5类超晶格相变薄膜材料具有更快的相变速度,从而使相变存储器具有更快的操作速度,这有利于提高PCRAM信息读写的速度。

附图说明

[0024] 图1为本发明实施例1至实施例5的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料和对比例1的相变薄膜材料的原位电阻与温度的关系曲线,图中横坐标的Temperature为温度,纵坐标的Resistance为电阻;
[0025] 图2为实施例3的GeTe/Sb类超晶格相变薄膜材料和传统Ge2Sb2Te5薄膜材料在纳秒激光脉冲照射下反射率强度随时间的变化关系,图中横坐标time为时间,纵坐标reflectivity intensity为反射率强度。
版权所有:盲专网 ©2023 zlpt.xyz  蜀ICP备2023003576号