[0081] 下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明。
[0082] 实施例1
[0083] 纳米TB衍生物纳米催化材料的合成，其合成路线如下：
[0084]
[0085] 产物的结构式为：
[0086]
[0087] 包括：
[0088] 1-1)纳米催化材料5,12-二甲基-3,10-二苯基-双-1H-吡唑[b,f][4,5]-1,5-双氮杂双环[3.3.1]-2,6-辛二烯(2a)的合成，其反应式如下：
[0089]
[0090] 25mL圆底烧瓶中加入1mL离子液体[bpy]BF4、1mmol5-氨基-3-甲基-1-苯基-1H-吡唑、1mL质量浓度为30％甲醛水溶液和1mL三氟乙酸，室温下搅拌5小时，反应结束(TLC跟踪)后加入10ml蒸馏水，抽滤，产物用无水乙醇重结晶，得白色固体，产率90％。将2a溶于二甲基甲酰胺DMF，配成浓度为1.0×10-5mol/L的溶液，取500μL该溶液在超声的情况下迅速注入到水-二甲基甲酰胺DMF、冰醋酸或乙醇混合液中，其中水的体积分数为60％，超声15min后取出，静置2小时，得到2a纳米颗粒。M.p.266-267℃,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.95-7.97(d,J＝8.4Hz,4H).7.49-7.53(m,4H),7.30-7.32(t,J＝8.0Hz,2H),4.24-4.32(t,J＝7.2Hz,4H),
3.59(d,J＝15.6Hz,2H),1.97(s,6H).13C NMR(101MHz,CDCl3)δ145.4,145.1,139.4,129.2,
125.9,120.8,104.3,68.5,48.1,12.5.HRMS(ESI)m/z:calc.for C23H22N6,[M+H]+:
383.1984；found:383.1969。
[0091] 图1a和1b分别为产物2a的SEM照片与ZETA电位图，粒径约为100nm。
[0092] 1-2)纳米5,12-二(4-甲基-苯基)-3,10-二苯基-双-1H-吡唑[b,f][4,5]-1,5-双氮杂双环[3.3.1]-2,6-辛二烯(2b)的合成方法与化合物2a相同，反应式为：
[0093]
[0094] 图2a和2b分别为产物2b的SEM照片与ZETA电位图，粒径约为200nm。
[0095] 1-3)纳米5,12-二(4-甲氧基-苯基)-3,10-二苯基-双-1H-吡唑[b,f][4,5]-1,5-双氮杂双环[3.3.1]-2,6-辛二烯(2c)的合成方法与化合物2a相同，反应式为：
[0096]
[0097] 图3a和3b分别为产物2c的SEM照片与ZETA电位图，粒径约为100nm。
[0098] 1-4)纳米5,12-二甲基-3,10-二(4-甲基-苯基)-双-1H-吡唑[b,f][4,5]-1,5-双氮杂双环[3.3.1]-2,6-辛二烯(2d)的合成方法与化合物2a相同，反应式为：
[0099]
[0100] 图4a和4b分别为产物2d的SEM照片与ZETA电位图，粒径约为100nm。
[0101] 1-5)纳米5,12-二苯基-3,10-二苯基-双-1H-吡唑[b,f][4,5]-1,5-双氮杂双环[3.3.1]-2,6-辛二烯(2e)的合成方法与化合物2a相同，反应式为：
[0102]
[0103] 图5a和5b分别为产物2e的SEM照片与ZETA电位图，粒径约为100nm。
[0104] 1-6)纳米3,10-二苯基-双-1H-吡唑[b,f][4,5]-1,5-双氮杂双环[3.3.1]-2,6-辛二烯(2f)的合成方法与化合物2a相同，反应式为：
[0105]
[0106] 图6a和6b分别为产物2f的SEM照片与ZETA电位图，粒径约为50nm。
[0107] 1-7)纳米5,7,12,14,15-五甲基-3,10-二苯基-双-1H-吡唑[b,f][4,5]-1,5-双氮杂双环[3.3.1]-2,6-辛二烯(2g)的合成方法与化合物2a相同，反应式为：
[0108]
[0109] 图7a和7b分别为产物2g的SEM照片与ZETA电位图，粒径约为400nm。
[0110] 实施例2
[0111] 实施例1制备的纳米TB衍生物催化材料作为催化剂在催化希夫碱、苯乙醛和苯并噻唑乙腈的反应，合成一系列苯并噻唑衍生物。
[0112] 其中，一系列苯并噻唑衍生物的合成路线为：
[0113]
[0114] 包括：
[0115] 2-1)2-(苯并[d]噻唑-2-基)-1,5,6-三苯基-1,6-二氢吡啶-3-胺(6a)的合成：
[0116]
[0117] 向5mL含有1mmol苯乙醛的乙醇溶液中加入1mmol希夫碱(3a,)，0.05mmol纳米TB衍生物2a反应两天(通过TLC监测)。然后加入1mmol苯并噻唑乙腈继续反应，反应完成后(通过TLC监测)，减压蒸馏除去有机溶剂，柱层析纯化，得产物6a；其中，柱层析纯化采用的淋洗液为二氯甲烷:石油醚的体积比为3:2的混合液。黄色固体，产率65％，M.p.117-119℃；1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.37(s,2H),8.13(d,J＝7.9Hz,2H),8.06(d,J＝7.6Hz,4H),7.94(d,J＝13
8.5Hz,2H),7.55(d,J＝7.6Hz,5H),7.47(t,J＝7.1Hz,4H),3.37(s,1H). C NMR(101MHz,CDCl3)δ163.8,162.8,153.3,147.2,147.1,134.8,132.3,132.3,130.4,129.2,127.0,
126.1,123.5,121.7,116.4,105.4.IR(KBr):3059,3021,2363,2344,1686,1590,1569,
1489,1476,1448,1429,1346cm-1；HMRS m/z[M-H]-calcd for C30H23N3S:456.1534；found:
456.1486。
[0118] 2-2)2-(苯并[d]噻唑-2-基)-6-(4-溴苯基)-1-(4-氟苯基)-5-苯基-1,6-二氢吡啶-3-胺(6b)的合成方法与化合物6a相同，反应式为：
[0119]
[0120] 2-3)2-(苯并[d]噻唑-2-基)-6-(4-溴苯基)-1-(4-氯苯基)-5-苯基-1,6-二氢吡啶-3-胺(6c)的合成方法与化合物6a相同，反应式为：
[0121]
[0122] 2-4)2-(苯并[d]噻唑-2-基)-6-(4-溴苯基)-1-(4-溴苯基)-5-苯基-1,6-二氢吡啶-3-胺(6d)的合成方法与化合物6a相同，反应式为：
[0123]
[0124] 2-5)2-(苯并[d]噻唑-2-基)-6-(4-氯苯基)-1,5-二苯基-1,6-二氢吡啶-3-胺(6e)的合成方法与化合物6a相同，反应式为：
[0125]
[0126] 2-6)2-(苯并[d]噻唑-2-基)-6-(4-氯苯基)-1-(4-氯苯基)-5-苯基-1,6-二氢吡啶-3-胺(6f)的合成方法与化合物6a相同，反应式为：
[0127]
[0128] 2-7)2-(苯并[d]噻唑-2-基)-6-(4-氯苯基)-1-(4-氟苯基)-5-苯基-1,6-二氢吡啶-3-胺(6g)的合成方法与化合物6a相同，反应式为：
[0129]
[0130] 2-8)2-(苯并[d]噻唑-2-基)-6-(4-氯苯基)-1-(4-溴苯基)-5-苯基-1,6-二氢吡啶-3-胺(6h)的合成方法与化合物6a相同，反应式为：
[0131]
[0132] 2-9)2-(苯并[d]噻唑-2-基)-6-(4-甲基苯基)-1-(4-氯苯基)-5-苯基-1,6-二氢吡啶-3-胺(6i)的合成方法与化合物6a相同，反应式为：
[0133]
[0134] 2-10)2-(苯并[d]噻唑-2-基)-6-(4-甲基苯基)-1-(4-氟苯基)-5-苯基-1,6-二氢吡啶-3-胺(6j)的合成方法与化合物6a相同，反应式为：
[0135]
[0136] 2-11)2-(苯并[d]噻唑-2-基)-6-(4-甲基苯基)-1-(4-溴苯基)-5-苯基-1,6-二氢吡啶-3-胺(6k)的合成方法与化合物6a相同，反应式为：
[0137]
[0138] 以纳米TB衍生物为催化剂合成产物6的实验结果，见表1。
[0139] 表1最优条件下以纳米TB衍生物为催化剂合成化合物6
[0140]
[0141] 结果表明，纳米TB衍生物对该反应的催化效果良好，产率教高，希夫碱取代基的电子效应对反应产率的影响不是很大，连有吸电子基的希夫碱与供电子基的希夫碱产率相差不大。这几个TB衍生物纳米催化材料完全有能力作为催化剂，催化有机反应，具有很好的开发前景。
[0142] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
