[0026] 下面结合实施例，对本发明进一步描述，以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
[0027] 实施例1
[0028]
[0029] 室温下，在25mL反应管中依次加入苯亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸乙酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙腈（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL，然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯83%，39.7mg白色固体。
[0030] 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ7.61 – 7.59 (m, 2H), 7.47 – 7.42 (m, 3H), 6.00 (s, 1H), 4.21 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 4.04 (d, J = 5.1 Hz, 2H), 1.28 (t, J
13
= 7.2 Hz, 3H); C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 169.3, 166.9, 135.6, 130.0, 129.6,
128.0, 61.7, 42.7, 14.1; HRMS calc. for C11H14NO3S (M+H)+, 240.0694, found,
240.0697.
[0031] 实施例2
[0032]
[0033] 室温下，在25mL反应管中依次加入苯亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸乙酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二乙酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯75%，35.9mg白色固体。
[0034] 实施例3
[0035]
[0036] 室温下，在25mL反应管中依次加入苯亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸乙酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二异丙酯（0.4 mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯60%，28.7mg白色固体。
[0037] 实施例4
[0038]
[0039] 室温下，在25mL反应管中依次加入苯亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸乙酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），1，4-二氧六环（1.5 mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯73%，34.9mg白色固体。
[0040] 实施例5
[0041]
[0042] 室温下，在25mL反应管中依次加入苯亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸乙酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），1，2-二氯乙烷（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯o（0.4mmol）,混合均匀，然后在100C条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯83%，36.7mg白色固体。
[0043] 实施例6
[0044]
[0045] 室温下，在25mL反应管中依次加入苯亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸乙酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在80oC条件下加热搅拌反应10h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯59%, 28.2mg白色固体。
[0046] 实施例7
[0047]
[0048] 室温下，在25mL反应管中依次加入苯亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸乙酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯88%,42.1mg白色固体。
[0049] 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ7.61 – 7.59 (m, 2H), 7.47 – 7.42 (m, 3H), 6.00 (s, 1H), 4.21 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 4.04 (d, J = 5.1 Hz, 2H), 1.28 (t, J = 7.2 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 169.3, 166.9, 135.6, 130.0, 129.6,
128.0, 61.7, 42.7, 14.1; HRMS calc. for C11H14NO3S (M+H)+, 240.0694, found,
240.0697.
[0050] 实施例8
[0051]
[0052] 室温下，在25mL反应管中依次加入对甲基苯亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸乙酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯86%,43.5mg白色固体。
[0053] 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 7.46 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.23 (d, J = 7.9 Hz, 2H), 5.96 (s, 1H), 4.18 (d, J = 7.1 Hz, 2H), 4.01 (d, J = 5.2 Hz, 2H), 2.38 (s, 3H), 1.26 (t, J = 7.1 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 169.3,
167.4, 140.4, 135.6, 130.4, 124.5, 61.7, 42.7, 21.4, 14.1; HRMS calc. for C12H16NO3S (M+H)+, 254.0851, found, 254.0852.
[0054] 实施例9
[0055]
[0056] 室温下，在25mL反应管中依次加入对甲氧基苯亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸乙酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯58%，31.2mg白色固体。
[0057] 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 7.50 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 6.96 – 6.93 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 5.91 (s, 1H), 4.19 (m, J = 7.1 Hz, 2H), 4.01 (d, J = 5.1 Hz, 13
2H), 3.83 (s, 3H), 1.26 (t, J = 7.1 Hz, 3H); C NMR (125 MHz, CDCl3): δ
169.3, 167.8, 161.1, 137.4, 118.6, 115.2, 61.7, 55.4, 42.6, 14.1; HRMS calc. for C12H16NO4S (M+H)+, 270.0800; found, 270.0803.
[0058] 实施例10
[0059]
[0060] 室温下，在25mL反应管中依次加入对氟苯亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸乙酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯52%，26.7mg白色固体。
[0061] 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ = 7.57 – 7.52 (m, 2H), 7.14 – 7.07 (m, 2H), 5.92 (s, 1H), 4.22 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 4.04 (d, J = 5.1 Hz, 2H), 1.28 (t, J = 7.1 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 169.3, 166.5, 163.7 (d, J = 248.8 Hz), 137.7 (d, J = 8.8 Hz), 123.2, 116.7 (d, J = 21.3 Hz), 61.8, 42.8, 14.1; HRMS calc. for C11H13FNO3S (M+H)+, 258.0600; found, 258.0603.
[0062] 实施例11
[0063]
[0064] 室温下，在25mL反应管中依次加入对氯苯亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸乙酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯68%，37.1mg白色固体。
[0065] 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 7.49 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.38 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 5.98 (s, 1H), 4.21 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 4.04 (d, J = 5.1 Hz, 2H), 1.28 (t, J = 7.2 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 169.2, 166.0, 136.7,
136.3, 129.6, 126.4, 61.8, 42.8, 14.1; HRMS calc. for C11H13ClNO3S (M+H)+,
274.0305; found, 274.0309.
[0066] 实施例12
[0067]
[0068] 室温下，在25mL反应管中依次加入对溴苯亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸乙酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯71%，44.9mg白色固体。
[0069] 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 7.53 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.41 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.02 (s, 1H), 4.22 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 4.04 (d, J = 5.1 Hz, 2H), 1.28 (t, J = 7.2 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 169.3, 165.9, 136.9,
132.6, 127.0, 124.5, 61.8, 42.8, 14.1; HRMS calc. for C11H13BrNO3S (M+H)+,
317.9800; found, 317.9801.
[0070] 实施例13
[0071]
[0072] 室温下，在25mL反应管中依次加入邻三氟甲基苯亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸乙酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯53%，32.5mg白色固体。
[0073] 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 7.79 – 7.75 (m, 2H), 7.60 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.55 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 6.04 (s, 1H), 4.22 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 4.05
13
(d, J = 5.1 Hz, 2H), 1.28 (t, J = 7.2 Hz, 3H); C NMR (125 MHz, CDCl3): δ
169.2, 165.1, 139.9, 133.8 (q, J = 30.0 Hz), 132.4, 130.1, 127.1 (q, J = 5.5 Hz), 126.5, 121.06 (q, J = 272.5 Hz), 61.9, 42.9, 14.1; HRMS calc. for C12H13F3NO3S (M+H)+, 308.0568; found, 308.0571.
[0074] 实施例14
[0075]
[0076] 室温下，在25mL反应管中依次加入间硝基苯亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸乙酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯o（0.4mmol）,混合均匀，然后在100C条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯56%，31.8mg黄色油状物。
[0077] 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 8.40 (s, 1H), 8.26 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.86 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.59 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 6.15 (s, 1H), 4.25 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 4.09 (d, J = 5.1 Hz, 2H), 1.30 (t, J = 7.2 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 169.1, 164.5, 148.3, 141.0, 130.3, 129.8, 124.2, 62.0,
43.0, 14.1; HRMS calc. for C11H13N2O5S (M+H)+, 285.0545; found, 285.0547.[0078] 实施例15
[0079]
[0080] 室温下，在25mL反应管中依次加入2-萘基亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸乙酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯73%，42.2mg白色固体。
[0081] 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 8.09 (s, 1H), 7.87 – 7.83 (m, 3H), 7.61 – 7.60 (m, 1H), 7.55 – 7.49 (m, 2H), 6.05 (s, 1H), 4.19 – 4.11 (m, 2H), 4.00 (d, J = 5.2 Hz, 2H), 1.24 (t, J = 7.1 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ
169.3, 167.0, 135.6, 133.6, 133.5, 131.7, 129.3, 128.1, 127.8, 127.5, 126.8,
125.2, 61.7, 42.7, 14.1; HRMS calc. for C15H16NO3S (M+H)+, 290.0851; found,
290.0855.
[0082] 实施例16
[0083]
[0084] 室温下，在25mL反应管中依次加入2-噻吩亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸乙酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯67%，31.5mg白色固体。
[0085] 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 7.61 – 7.59 (m, 1H), 7.35 – 7.33(m, 1H), 7.15 – 7.12 (m, 1H), 6.04 (s, 1H), 4.21 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 4.02 (d, J = 5.1 Hz, 2H), 1.27 (t, J = 7.1 Hz, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 169.1, 166.4,
137.9, 133.4, 128.5, 125.6, 61.8, 42.7, 14.1; HRMS calc. for C9H12NO3S2 (M+H)+,
246.0259; found, 246.0263.
[0086] 实施例17
[0087]
[0088] 室温下，在25mL反应管中依次加入苯亚磺酸钠(0.2mmol)，环己异腈(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均o匀，然后在100 C条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯
71%，33.4mg白色固体。
[0089] 1H NMR (500 MHz, DMSO): δ 8.21 (d, J = 7.4 Hz, 1H), 7.45 – 7.42 (m, 2H), 7.40 – 7.38 (m, 3H), 3.51 – 3.49 (m, 1H), 1.69 – 1.66 (m, 2H), 1.55-1.53 (m, 1H), 1.26 – 1.17 (m, 4H), 1.13-1.07 (m, 1H); 13C NMR (125 MHz, DMSO): δ
162.9, 135.4, 129.5, 129.3, 129.1, 50.8, 32.8, 25.5, 25.0; HRMS calc. for C13H18NOS (M+H)+, 236.1109; found, 236.1112.
[0090] 实施例18
[0091]
[0092] 室温下，在25mL反应管中依次加入对氯苯亚磺酸钠(0.2mmol)，环己异腈(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯70%，37.7mg白色固体。
[0093] 1H NMR (500 MHz, DMSO): δ 8.29 (d, J = 7.4 Hz, 1H), 7.45 (s, 4H), 3.51 – 3.50 (m, 1H), 1.78-1.76 (m, 2H), 1.69-1.66 (m, 2H), 1.55-1.53 (m, 1H),
13
1.27 – 1.18 (m, 4H), 1.13-1.08 (m, 1H); C NMR (125 MHz, DMSO): δ 162.4,
137.0, 134.1, 129.3, 128.6, 50.9, 32.8, 25.5, 25.0; HRMS calc. for C13H17ClNOS (M+H)+, 270.0719; found, 270.0721.
[0094] 实施例20
[0095]
[0096] 室温下，在25mL反应管中依次加入对邻三氟甲基苯亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸甲酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯80%，44.3mg白色固体。
[0097] 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 7.78 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.76 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.61 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 7.55 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 5.94 (s, 1H), 4.07 (d, J = 5.1 Hz, 2H), 3.77 (s, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 169.6,
165.2, 139.9, 133.7, 133.5 (d, J = 12.5 Hz), 132.4, 130.1, 127.2 (q, J = 6.3 Hz), 123.2 (d, J = 272.5 Hz), 52.6, 42.8; HRMS calc. for C11H11F3NO2S (M+H)+,
278.0463; found, 278.0465.
[0098] 实施例21
[0099]
[0100] 室温下，在25mL反应管中依次加入对氯苯亚磺酸钠(0.2mmol)，异腈基乙酸甲酯(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯67%，34.7mg白色固体。
[0101] 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 7.49 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.38 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 5.97 (s, 1H), 4.06 (d, J = 5.2 Hz, 2H), 3.76 (s, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ169.7, 166.1, 136.7, 136.3, 129.7, 126.3, 52.6, 42.6; HRMS calc. for C10H11ClNO3S (M+H)+, 260.0148; found, 260.0151.
[0102] 实施例22
[0103]
[0104] 室温下，在25mL反应管中依次加入苯亚磺酸钠(0.2mmol)，叔丁基异腈 (0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯72%，30.1mg白色固体。
[0105] 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 7.58 – 7.50 (m, 2H), 7.43 – 7.36 (m, 3H), 5.22 (s, 1H), 1.32 (s, 9H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 164.0, 135.4, 129.3,
129.3, 129.1, 53.5, 28.9; HRMS calc. for C11H16NOS (M+H)+, 210.0953; found,
210.0955.
[0106] 实施例23
[0107]
[0108] 室温下，在25mL反应管中依次加入苯亚磺酸钠(0.2mmol)，对甲基苯亚磺酸甲基异腈(0.4 mmol)，水（0.6 mmol），乙酸乙酯（1.5mL）,分子碘（0.02mmol）,和亚磷酸二甲酯（0.4mmol）,混合均匀，然后在100oC条件下加热搅拌反应6h后，用TLC检测至反应完成后，加入水2mL,然后用乙酸乙酯（4mL）萃取3次，萃取液经0.08Mpa真空减压浓缩至无溶剂，得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到硫代氨基甲酸酯70%，44.9mg白色固体。
[0109] 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 7.79 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 7.42 – 7.36 (m, 6H), 6.35 (t, J = 6.3 Hz, 1H), 4.62 (d, J = 6.7 Hz, 2H), 2.45 (s, 3H); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 166.6, 145.7, 135.4, 133.6, 130.2, 130.1, 129.6, 129.0,
126.9, 61.3, 21.8; HRMS calc. for C15H16NO3S2 (M+H)+, 322.0572; found,
322.0575.
[0110] 还有其它的与使用通式I，II，和III所示的物为起始原料，在使用碘催化剂和亚磷酸酯还原条件下进行反应得到通式IV所示的物相同或相近似的技术特征都是本发明的实施例之一，并且以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为满足专利法、专利实施细则和审查指南的要求，不再对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合的实施例都进行描述。
[0111] 上述实施例只是本发明所提供基于亚磺酸钠、异腈和水反应制备硫代氨基甲酸酯方法的一种实现形式，根据本发明所提供的方案的其他变形，增加或者减少其中的成份或步骤，或者将本发明用于其他的与本发明接近的技术领域，均属于本发明的保护范围。
