[0039] 下面结合附图对本发明作更进一步的说明。
[0040] 一种芳亚甲基丙二腈- Base类固态发光材料，芳亚甲基丙二腈-Base衍生物的结构式包括：
[0041]。
[0042] 实施例1
[0043] 一种芳亚甲基丙二腈- Base类固态发光材料的制备方法，包括以下步骤：
[0044] 1)醛基取代合成醛基- Base化合物，具体方法为：
[0045] 1-1)以4-溴苯胺为原料与多聚甲醛在三氟乙酸(TFA)催化下-15℃反应6天合成得到2,8-二溴 Base，如图1所示；
[0046] 1-2)2,8-二溴 Base与醛基取代合成醛基- Base化合物，包括三种方法，如图2所示；其中图中注释如下：
[0047] a)n-BuLi,THF,-78℃,1.5h；
[0048] b)DMF,-78℃-r.t.,2min；
[0049] c)n-BuLi,THF:Et2O＝1:3,-78℃,1.5h；
[0050] d)DMF,-78℃-r.t.,10min；
[0051] e)PhB(OH)2,Pd(PPh3)4,2M K2CO3,toluene,110℃；
[0052] f)(CH3O)3B,-78℃-r.t.,2min；
[0053] g)p-iodobenzaldehyde,Pd(PPh3)4,2M K2CO3,toluene,110℃.
[0054] 各个反应具体过程如下：
[0055] 1-2-1)100mL二颈瓶中加入1.88g(5mmol)2,8-二溴 Base 1，与20mL无水THF反应，氩气保护下冷却至-78℃，再缓慢滴加4.8mL(12mmol,2.5M)n-BuLi的正己烷溶液，控制时间1.5h，滴完后继续反应0.5h，再注入1.2mL无水DMF，2min滴完，缓慢恢复至室温反应12h，最后加20mL水淬灭反应，CH2Cl2(3×20mL)萃取，无水Na2SO4干燥有机相，柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝1:1)得浅黄色固体即一号醛基- Base化合物2，产率为56％；
[0056] 1-2-2)100mL二颈瓶中加入1.51g(4mmol)2,8-二溴 Base1与12mL无水THF和36mL无水Et2O反应，氩气保护下冷却至-78℃，缓慢滴加2.8mL(4.5mmol,1.6M)n-BuLi的正己烷溶液，控制时间1.5h，滴完后继续反应0.5h，再注入0.47mL无水DMF，10min滴完，缓慢恢复至室温，反应12h，加15mL水淬灭反应，CH2Cl2(3×20mL)萃取，无水Na2SO4干燥有机相，柱层析(石油醚:乙酸乙酯＝1:1)得浅黄色固体即二号醛基- Base中间化合物3，产率为32％；
[0057] 称取0.33g(1.0mmol)二号醛基- Base中间化合物3，添加0.15g(1.2mmol)苯硼酸，在5％的催化量的Pd(PPh3)4的催化作用下，放入50mL的侧支茄型反应瓶中，氩气保护下注入10mL的甲苯和5mL(2M)K2CO3溶液在110℃避光反应24h，反应结束后冷却，最后加入
10mL水淬灭反应，CH2Cl2(3×10mL)萃取，无水Na2SO4干燥有机相，柱层析(淋洗液石油醚:乙酸乙酯＝1:1)，得到浅黄色固体即二号醛基- Base化合物，产率为20％。
[0058] 1-2-3)在100mL三口瓶中加入3.8g(10mmol)2,8-二溴 Base1，与40mL无水THF反应，氩气保护下冷却至-78℃，用注射器缓慢注入9.6mL(12mmol,2.5M) n-BuLi的正己烷溶液，保持此温度继续搅拌反应30min，再快速注入硼酸三甲酯6.6mL(14mmol)，关掉制冷，缓慢升至室温反应后，加入40mL水终止反应；经CH2Cl2萃取，水层用6M HCl酸化，出现大量白色沉淀，抽滤，水洗，干燥得白色固体即三号醛基- Base中间化合物4，共2.1g，产率为66％；
[0059] 称取0.37g(1.2mmol)三号醛基- Base中间化合物4，添加0.46g(2.0mmol)4-碘苯甲醛和10％的催化量的Pd(PPh3)4，放入50mL的侧支茄型反应瓶中，氩气保护下注入
15mL的甲苯和10mL(2M)K2CO3溶液，避光110℃反应24h，反应结束后冷却，加入10mL水淬灭反应，CH2Cl2(3×10mL)萃取，无水Na2SO4干燥有机相，柱层析(淋洗液石油醚：乙酸乙酯＝1:
1)，得亮黄色固体即三号醛基- Base化合物6，产率为40％。
[0060] 2)醛基- Base化合物取代合成芳亚甲基丙二腈- Base衍生物：
[0061] 如图3所示，步骤2)的具体方法为：50mL圆底烧瓶中加入0.14g(0.5mmol)醛基-Base化合物，包括一号醛基- Base化合物2、二号醛基- Base中间化合物3、二号醛基- Base化合物5及三号醛基- Base化合物6，与0.10g
(1.5mmol)丙二腈、0.03g SSA，在无水EtOH中reflux回流12h，冷却至室温，抽滤，固体水洗3次，用以除去过量的丙二腈，经柱层析(淋洗液石油醚：乙酸乙酯＝2:1)，得到相应的芳亚甲基丙二腈- Base衍生物，包括一号芳亚甲基丙二腈- Base衍生物甲2’a，为黄
色固体，产率为35％；和一号芳亚甲基丙二腈- Base衍生物乙2’b，为黄色固体，产率为15％；还有包括二号芳亚甲基丙二腈- Base衍生物3’，为浅黄色固体，产率为
35％；以及三号芳亚甲基丙二腈- Base衍生物5’及四号芳亚甲基丙二腈-
Base衍生物6’。
[0062] 实施例2：产物的固态发光性质
[0063] 1)紫外吸收光谱：
[0064] 将醛基- Base化合物2，3，5，6和2’a，2’b，3’，5’，6’配成1×10-6mol/L二氯甲烷溶液，进行紫外吸收光谱测定，相应的紫外吸收光谱如图4、5所示。化合物2、3、6在300-330nm处出现一个明显的吸收带，化合物5在270-300nm处有吸收，这是由于π-π*跃迁所引起的；化合物2’a、2’b、3’、5’、6’在350-400nm处都有较强吸收，是π-π*跃迁引起的；化合物2’a、2’b、3’、5’和6’的吸收波长与化合物2,3,5和6相比有所增大，可能是氰基的强吸电子性导致的。
[0065] 2)固态荧光：
[0066] 上述含有化合物的二氯甲烷溶液在365nm紫外灯照射下几乎不显示荧光，但固体有较强的绿色和黄色荧光，具有聚集态荧光增强的特征。
[0067] 图6为化合物2、3、5、6和2’b、3’、5’、6’的固态荧光光谱图，在300-330nm波长激发下，化合物2、3、5、6的固态荧光发射峰在450-500nm；化合物2’b、3’、5’、6’的最大波长激发为380-420nm，荧光发射波长在500-550nm，与2、3、5、6相比发生明显红移，一方面是因为2’b、3’、5’、6’的共轭体系较2、3、5、6有所增长，另一方面，引入两个吸电子的氰基后，电子的流动更为顺畅。
[0068] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
