[0020] 为了加深对本发明的了解,下面将结合实施例对本发明作进一步详述,下列实施例仅用于解释本发明,并不构成对本发明保护范围的限定。
[0021] 实施例1
[0022] 1,4-二氯-3-丁烯酮的合成:
[0023] 在三口瓶中加入四氢呋喃200mL、氯乙酰氯50.0g和三氯化铝60.0g,在30℃,通入乙炔气反应8h。将反应物倒入500mL冰水中,三氯甲烷萃取(100mL×3),合并有机相。水洗,饱和碳酸氢钠洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩得1,4-二氯-3-丁烯酮58.6g(95.2%)。
[0024] 3-氯甲基异噁唑的合成:
[0025] 在三口瓶中加入400mL乙醇、50.0g1,4-二氯-3-丁烯酮和31.0g硫酸羟胺。加热至回流状态下反应,薄层色谱检测反应至终点。将反应物倒入500mL冰水中,二氯甲烷萃取(100mL×3),合并有机相。水洗,饱和碳酸氢钠洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,减压精馏收集3-氯甲基异噁唑33.1g(78.3%)。
[0026] 3-异噁唑乙腈的合成:
[0027] 在三口瓶中加入200mL二甲基亚砜和30.0g3-氯甲基异噁唑,加入氰化亚铜21.5g。加热至30℃,反应结束后,加入500mL水,二氯甲烷萃取(100mL×3),合并有机相。水洗,饱和碳酸氢钠洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩得3-异噁唑乙腈23.8g(86.3%)。
[0028] 3-异噁唑乙酸的合成:
[0029] 在三口瓶中加入20.0g3-异噁唑乙腈和100mL8M的盐酸,加热至80℃反应。反应结束后,稀碳酸氢钠调pH为7.0左右,二氯甲烷萃取(70mL×3),合并有机相。水洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩得3-异噁唑乙酸22.2g(94.4%)。
[0030] 3-异噁唑基乙酸苄酯的合成:
[0031] 在三口瓶中加入150mL三氯甲烷、3-异噁唑乙酸20.0g和苄醇22.0g,溶解后再加入氯化亚砜28.0g和N,N-二甲基甲酰胺0.5g。加热至回流状态反应。反应结束后,水洗三遍。稀碳酸氢钠水溶液洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩得3-异噁唑基乙酸苄酯32.0g(93.6%)。
[0032] 实施例2
[0033] 1,4-二氯-3-丁烯酮的合成:
[0034] 在三口瓶中加入甲苯200mL、氯乙酰氯50.0g和三氯化铝60.0g,在40℃,通入乙炔气反应8h。将反应物倒入500mL冰水中,三氯甲烷萃取(100mL×3),合并有机相。水洗,饱和碳酸氢钠洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩得1,4-二氯-3-丁烯酮57.8g(93.9%)。
[0035] 3-氯甲基异噁唑的合成:
[0036] 在三口瓶中加入400mL甲醇、50.0g1,4-二氯-3-丁烯酮和31.0g硫酸羟胺。加热至回流状态下反应,薄层色谱检测反应至终点。将反应物倒入500mL冰水中,二氯甲烷萃取(100mL×3),合并有机相。水洗,饱和碳酸氢钠洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,减压精馏收集3-氯甲基异噁唑30.7g(72.6%)。
[0037] 3-异噁唑乙腈的合成:
[0038] 在三口瓶中加入200mL N,N-二甲基甲酰胺和30.0g3-氯甲基异噁唑,加入氰化亚铜21.5g。加热至30℃,反应结束后,加入500mL水,二氯甲烷萃取(100mL×3),合并有机相。水洗,饱和碳酸氢钠洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩得3-异噁唑乙腈22.9g(83.0%)。
[0039] 3-异噁唑乙酸的合成:
[0040] 在三口瓶中加入20.0g3-异噁唑乙腈和100mL6M的盐酸,加热至90℃反应。反应结束后,稀碳酸氢钠调pH为7.0左右,二氯甲烷萃取(70mL×3),合并有机相。水洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩得3-异噁唑乙酸21.5g(91.4%)。
[0041] 3-异噁唑基乙酸苄酯的合成:
[0042] 在三口瓶中加入150mL二氯甲烷、3-异噁唑乙酸20.0g和苄醇22.0g,溶解后再加入氯化亚砜28.0g和N,N-二甲基甲酰胺0.5g。加热至回流状态反应。反应结束后,水洗三遍。稀碳酸氢钠水溶液洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩得3-异噁唑基乙酸苄酯31.1g(91.0%)。
[0043] 实施例3
[0044] 1,4-二氯-3-丁烯酮的合成:
[0045] 在三口瓶中加入四氢呋喃200mL、氯乙酰氯50.0g和三氯化铝60.0g,在50℃,通入乙炔气反应8h。将反应物倒入500mL冰水中,三氯甲烷萃取(100mL×3),合并有机相。水洗,饱和碳酸氢钠洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩得1,4-二氯-3-丁烯酮51.7g(84.0%)。
[0046] 3-氯甲基异噁唑的合成:
[0047] 在三口瓶中加入400mL乙醇、50.0g1,4-二氯-3-丁烯酮和31.0g硫酸羟胺。加热至60℃反应,薄层色谱检测反应至终点。将反应物倒入500mL冰水中,二氯甲烷萃取(100mL×
3),合并有机相。水洗,饱和碳酸氢钠洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,减压精馏收集3-氯甲基异噁唑31.2g(73.8%)。
[0048] 3-异噁唑乙腈的合成:
[0049] 在三口瓶中加入200mL二甲基亚砜和30.0g3-氯甲基异噁唑,加入氰化亚铜21.5g。加热至40℃,反应结束后,加入500mL水,二氯甲烷萃取(100mL×3),合并有机相。水洗,饱和碳酸氢钠洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩得3-异噁唑乙腈24.5g(88.8%)。
[0050] 3-异噁唑乙酸的合成:
[0051] 在三口瓶中加入20.0g3-异噁唑乙腈和100mL10M的盐酸,加热至80℃反应。反应结束后,稀碳酸氢钠调pH为7.0左右,二氯甲烷萃取(70mL×3),合并有机相。水洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩得3-异噁唑乙酸22.4g(95.3%)。
[0052] 3-异噁唑基乙酸苄酯的合成:
[0053] 在三口瓶中加入150mL三氯甲烷、3-异噁唑乙酸20.0g和苄醇22.0g,溶解后再加入氯化亚砜28.0g和N,N-二甲基甲酰胺1.0g。加热至回流状态反应。反应结束后,水洗三遍。稀碳酸氢钠水溶液洗,饱和食盐水洗,无水硫酸钠干燥,浓缩得3-异噁唑基乙酸苄酯32.8g(95.9%)。