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一种铕配合物红色发光材料及合成方法   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2017-10-01
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2018-03-16
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2020-07-31
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2037-10-01
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201710924725.3 申请日 2017-10-01
公开/公告号 CN107698610B 公开/公告日 2020-07-31
授权日 2020-07-31 预估到期日 2037-10-01
申请年 2017年 公开/公告年 2020年
缴费截止日
分类号 C07F5/00C09K11/06 主分类号 C07F5/00
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 1
权利要求数量 2 非专利引证数量 1
引用专利数量 0 被引证专利数量 0
非专利引证 1、CN 104194772 A,2014.12.10CN 104263352 A,2015.01.07CN 104230967 A,2014.12.24CN 105694867 A,2016.06.22Y.H.Fan 等.Synthesis, CrystalStructure, and DNA Interaction andCleavage Studies of a Novel Dinuclear Cu(II) Complex with 3-Indolylacetic Acid. 《Russian Journal of CoordinationChemistry》.2012,第38卷519-525. 李 君 等.稀土(Pr,Eu)-吲哚-3-乙酸配合物的合成及其荧光性质的研究《.新疆农业大学学报》.2012,第35卷484-488.;
引用专利 被引证专利
专利权维持 5 专利申请国编码 CN
专利事件 事务标签 公开、实质审查、授权
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 桂林理工大学 当前专利权人 桂林理工大学
发明人 唐群、张宁、李鹏飞、邹志明、张淑芬、梁福沛 第一发明人 唐群
地址 广西壮族自治区桂林市七星区建干路12号 邮编 541004
申请人数量 1 发明人数量 6
申请人所在省 广西壮族自治区 申请人所在市 广西壮族自治区桂林市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
摘要
本发明公开了一种铕配合物红色发光材料及合成方法。铕配合物红色发光材料化学式为:[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH,分子式为:C33H36EuN3O9,分子量为:770.62。将分析纯的六水合氯化铕的甲醇溶液,与分析纯的3‑吲哚乙酸和氢氧化钾的甲醇溶液,混合均匀。在常温下自然挥发,一周后,得到无色透明针状晶体。[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH在365 nm激发波长下,在615 nm波长处产生了强度为194365 a.u.的红色荧光,其发光寿命为0.956 ms。本发明具有工艺简单、成本低廉、化学组分易于控制、重复性好而且产量较高等优点。
  • 摘要附图
    一种铕配合物红色发光材料及合成方法
  • 说明书附图:图1
    一种铕配合物红色发光材料及合成方法
  • 说明书附图:图2
    一种铕配合物红色发光材料及合成方法
  • 说明书附图:图3
    一种铕配合物红色发光材料及合成方法
  • 说明书附图:图4
    一种铕配合物红色发光材料及合成方法
  • 说明书附图:图5
    一种铕配合物红色发光材料及合成方法
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2020-07-31 授权
2 2018-03-16 实质审查的生效 IPC(主分类): C07F 5/00 专利申请号: 201710924725.3 申请日: 2017.10.01
3 2018-02-16 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种铕配合物红色发光材料,其特征在于铕配合物红色发光材料化学式为:[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH,分子式为:C33H36EuN3O9,分子量为:770.62,C10H8NO2为3-吲哚乙酸盐;晶体结构数据见表一,部分键长键角见表二;该化合物属于单斜晶系,P21/c空间群,中心离子为Eu3+;[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH在365nm激发波长下,在615nm波长处产生了强度为194365a.u.的红色荧光,其发光寿命为0.956ms;
表一:[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH的晶体参数
aR1=Σ||Fo|–|Fc||/Σ|Fo|.bwR2=[Σw(|Fo2|–|Fc2|)2/Σw(|Fo2|)2]1/2表二:[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH的键长 和键角(°)
Eu1—O3i 2.335(2) Eu1—O6 2.384(2)
Eu1—O7 2.394(2) Eu1—O8 2.405(2)
Eu1—O1 2.434(2) Eu1—O4 2.449(2)
Eu1—O5 2.456(2) Eu1—O2 2.469(2)
Eu1—O3 2.5524(18) O3—Eu1i 2.335(2)
i i
O3—Eu1—O6 84.89(7) O3—Eu1—O7 154.49(7)
O6—Eu1—O7 75.05(8) O3i—Eu1—O8 79.15(7)
O6—Eu1—O8 77.32(7) O7—Eu1—O8 81.16(8)
O3i—Eu1—O1 76.87(7) O6—Eu1—O1 125.71(8)
O7—Eu1—O1 127.78(7) O8—Eu1—O1 144.38(7)
O3i—Eu1—O4 118.60(7) O6—Eu1—O4 145.09(8)
O7—Eu1—O4 74.15(7) O8—Eu1—O4 82.10(8)
O1—Eu1—O4 86.67(8) O3i—Eu1—O5 86.64(8)
O6—Eu1—O5 53.23(7) O7—Eu1—O5 93.58(8)
O8—Eu1—O5 129.59(7) O1—Eu1—O5 74.78(7)
O4—Eu1—O5 144.60(8) O3i—Eu1—O2 128.36(7)
O6—Eu1—O2 113.90(8) O7—Eu1—O2 75.22(8)
O8—Eu1—O2 149.53(8) O1—Eu1—O2 52.67(7)
O4—Eu1—O2 73.19(8) O5—Eu1—O2 71.58(8)
O3i—Eu1—O3 67.19(7) O6—Eu1—O3 141.56(7)
O7—Eu1—O3 121.19(7) O8—Eu1—O3 72.04(6)
O1—Eu1—O3 74.54(6) O4—Eu1—O3 51.41(6)
O5—Eu1—O3 143.33(7) O2—Eu1—O3 104.24(7)
Symmetry codes:(i)-x,-y+2,-z。

2.根据权利要求1所述的铕配合物红色发光材料[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH的合成方法,其特征在于具体步骤为:
(1)称取0.1832g分析纯的六水合氯化铕,置于20mL分析纯的无水甲醇中,搅拌半个小时;
(2)称取0.2625g分析纯的3-吲哚乙酸和0.084g分析纯的氢氧化钾溶解到20~30mL分析纯的无水甲醇中,搅拌半个小时;
(3)将0.1832g分析纯的六水合氯化铕、0.2625g分析纯的3-吲哚乙酸和0.084g分析纯的氢氧化钾,溶解到40~50mL分析纯的无水甲醇中,室温搅拌半个小时后过滤,得到无色澄清滤液;
(4)将步骤(1)和(2)所得溶液混合均匀,搅拌半个小时得到无色清液,过滤;
(5)将步骤(3)或者步骤(4)所得滤液置于100mL烧杯中,保鲜膜密封;一周后,烧杯底部有无色透明的针状晶体产生即铕配合物红色发光材料[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH。
说明书

技术领域

[0001] 本发明属于配合物制备技术领域,特别涉及一种铕配合物红色发光材料[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH及合成方法。

背景技术

[0002] 现代发光材料历经数十年的发展,已成为信息显示、照明光源、光电器件等领域的支持材料,为社会发展和技术进步发挥者日益重要的作用。特别是在能源紧缺的现在,开发转化效率高的发光材料是解决能源紧缺问题方法之一。MOFs材料具有结构多样性,其在发光性质方面也具有非常大的潜力。在发光材料这一领域,由稀土金属和d10电子构型的过渡金属受到了大量的关注。现阶段,对发光材料的探索主要集中于白光发射材料,近红外光发射材料、发光温度计这三个方面。另外,3-吲哚乙酸具有高共轭的苯并吡咯环,说明其是一类优秀的生色基团。稀土金属铕与3-吲哚乙酸形成的配合物存在丰富多样的结构,对于设计合成目标结构的配合物很有研究意义。

发明内容

[0003] 本发明的目的就是提供一种铕配合物红色发光材料[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH及合成方法。
[0004] 本发明的思路:利用3-吲哚乙酸和六水合氯化铕通过常温挥发法获得铕的配合物。
[0005] 本发明涉及的铕配合物化学式为:[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH,分子式为:C33H36EuN3O9,分子量为:770.62,属于单斜晶系,P21/c空间群。中心离子为Eu3+。在该配合物中,中心的Eu3+是九配位的,Eu3+上的九个配位氧原子分别来自于四个不同的3-吲哚乙酸配体和两个甲醇分子。Eu3+簇利用3-吲哚乙酸配体上的苯并吡咯环的π-π相互作用,进一步堆积形成三维网络结构。晶体结构数据见表一,部分键长键角见表二。
[0006] 表一:[La(C10H8NO2)3CH3OH]·CH3OH的晶体参数
[0007]
[0008]
[0009] a R1=Σ||Fo|–|Fc||/Σ|Fo|.b wR2=[Σw(|Fo2|–|Fc2|)2/Σw(|Fo2|)2]1/2[0010] 表二:[La(C10H8NO2)3CH3OH]·CH3OH的键长 和键角(°)
[0011]
[0012]
[0013] Symmetry codes:(i)-x,-y+2,-z.
[0014] 所述的[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH的合成的具体步骤:
[0015] (1)称取0.1832g分析纯的六水合氯化铕,置于20mL分析纯的无水甲醇中,搅拌半个小时。
[0016] (2)称取0.2625g分析纯的3-吲哚乙酸和0.084g分析纯的氢氧化钾溶解到20~30mL分析纯的无水甲醇中,搅拌半个小时。
[0017] (3)将0.1832g分析纯的六水合氯化铕、0.2625g分析纯的3-吲哚乙酸和0.084g分析纯的氢氧化钾,溶解到40~50mL分析纯的无水甲醇中,室温搅拌半个小时后过滤,得到无色澄清滤液。
[0018] (4)将步骤(1)和(2)所得溶液混合均匀,搅拌半个小时得到无色清液,过滤。
[0019] (5)将步骤(3)或者步骤(4)所得滤液置于100mL烧杯中,保鲜膜密封;一周后,烧杯底部有无色透明的针状晶体产生即[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH。
[0020] 本发明具有工艺简单、成本低廉、化学组分易于控制、重复性好而且产量较高等优点。
[0021] 在室温条件下,化合物[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH微晶样品的发光性质被测定。[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH的发射光谱在365nm的激发波长下测定,在615nm波长处产生强度为194365a.u.的红色荧光,其发光寿命为0.956ms。

实施方案

[0027] 实施例1:
[0028] (1)称取0.1832g分析纯的六水合氯化铕,置于20mL分析纯的无水甲醇中,搅拌半个小时;
[0029] (2)称取0.2625g分析纯的3-吲哚乙酸和0.084g分析纯的氢氧化钾溶解到20mL分析纯的无水甲醇中,搅拌半个小时;
[0030] (3)将步骤(1)和(2)所得溶液混合均匀,搅拌半个小时得到无色清液,过滤,将滤液置于100mL烧杯中,保鲜膜密封。一周后,烧杯底部有无色透明的针状晶体产生。产量:0.139g,产率:75.87%。通过单晶衍射仪测定[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH的结构,晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。
[0031] 实施例2:
[0032] (1)将0.1832g分析纯的六水合氯化铕,0.2625g分析纯的3-吲哚乙酸和0.084g分析纯的氢氧化钾,溶解到50mL分析纯的无水甲醇中,室温搅拌半个小时后过滤,得到无色澄清滤液,将滤液置于100mL烧杯中,保鲜膜密封。一周后,烧杯底部有无色透明的针状晶体产生。产量:0.143g,产率:81.02%。通过单晶衍射仪测定[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH的结构,晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。
[0033] (2)取步骤(1)所得[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH的晶体样品进行荧光测试,在365nm的入射光照射下,在615nm波长处产生强度为194365a.u.的红色荧光,其发光寿命达到了0.965ms。

附图说明

[0022] 图1是本发明的[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH分子结构图。
[0023] 图2是本发明的[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH配合物的结构堆积图。
[0024] 图3是本发明的[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH在365nm激发波长下的发射光谱图。
[0025] 图4是本发明的[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH在365nm激发波长下的发光寿命谱图。
[0026] 图5是本发明的[Eu(C10H8NO2)3(CH3OH)2]·CH3OH在365nm紫外灯照下的发光照片。
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