一种锑化镍纳米棒的制备方法   0    0

[0001] 本发明属于功能材料制备技术领域，具体涉及一种锑化镍纳米棒的制备方法。

[0002] 锑化镍具有良好的电学、光学、光电及电化学性能，在电子器件、光学器件、光电器件及锂离子电池等领域具有良好的应用前景，引起了人们的广泛关注。Luo等(X.N.Luo,C.Dong,S.K.Liu,Z.P.Zhang,A.L.Li,L.H.Yang,X.C.Li.Low-temperature physical properties  and electronic  structures  of  Ni3Sb,Ni5Sb2,NiSb2,and NiSb.Chin.Phys.B 24(2015)067201.)报道了以Ni和Sb粉末为原料，在1050℃保温24h制备出了不同锑镍摩尔比、尺寸为微米级的锑化镍(Ni3Sb、Ni5Sb2、NiSb2和NiSb)粉末。Xie等(J.Xie,X.B.Zhao,H.M.Yu,H.Qi,G.S.Cao,J.P.Tu.Low temperature solvothermal synthesis of nanosized NiSb as a Li-ion battery anode material.Journal of Alloys and Compounds 441(2007)231-235.)报道了以三氯化锑、氯化镍为原料，通过溶剂热合成法制备出了无规则形貌的锑化镍纳米粉末，此种锑化镍纳米粉末具有良好的充放电性能，可以作为锂离子电池的电极材料。纳米材料的形貌对于其性能具有重要的影响，虽然目前已有锑化镍纳米材料，例如无规则形貌的锑化镍纳米颗粒的报道，但是其它形貌的纳米锑化镍，例如锑化镍纳米棒也可望具有优异的性能。然而，到目前为止还未有关于锑化镍纳米棒的报道。锑化镍纳米棒作为一种特殊形貌的锑化镍纳米材料，尺寸小，可以作为电学、光学、光电及电极材料，在电子器件、光学器件、光电器件及锂离子电池等领域具有良好的应用前景。

[0003] 为克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种锑化镍纳米棒的制备方法。

[0004] 该制备方法具体包括如下步骤：

[0005] 步骤1：以氯化镍、三氯化锑作为原料，氧化铝片作为沉积衬底，含有氩气和氢气的混合气体作为载气，首先将氯化镍与三氯化锑混合均匀，然后将氯化镍与三氯化锑的混合粉末置于刚玉管反应容器的高温区，氧化铝片置于刚玉管反应容器的低温区，并密封反应容器，将反应容器抽至真空，随后将高温区加热至1000～1100℃、低温区加热至100～200℃，保温0.5～2h，氩气流速为20～40cm3/min，氢气流速为20～40cm3/min，从而得到了表面含有黑色沉积物的氧化铝片。

[0006] 所述氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2。

[0007] 步骤2：将步骤1得到的表面含有黑色沉积物的氧化铝片作为沉积衬底，氯化镍、三氯化锑和硼氢化钠作为原料，乙醇为溶剂，首先将步骤1得到的表面含有黑色沉积物的氧化铝片固定于反应容器中间，然后将氯化镍、三氯化锑、硼氢化钠与乙醇混合后置于反应容器内并密封，于温度200～300℃、保温24～72h，最终在氧化铝片表面得到了黑色絮状沉积物，即为锑化镍纳米棒。

[0008] 所述氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2。

[0009] 所述氯化镍、三氯化锑与硼氢化钠的总重量占乙醇重量的10～20％。

[0010] 所述氯化镍、三氯化锑、硼氢化钠和乙醇总量占反应容器的填充度为20～40％。

[0011] 本发明的科学原理如下：

[0012] 本发明采用上述制备过程，氯化镍和三氯化锑混合粉末在高温区于1000～1100℃被加热成气态，氢气在高温下还原氯化镍和三氯化锑形成镍、锑和氯化氢，氯化氢在载气的输运下排出刚玉管并用水收集，镍、锑在高温下反应形成气态的锑化镍，气态的锑化镍在流3
速为20～40cm/min的载气氩气和氢气的输运下到达位于刚玉管反应容器末端的低温区，低温区的温度为100～200℃，在低温区气态的锑化镍沉积于氧化铝片表面，经过0.5～2h的沉积时间，在氧化铝表面形成了锑化镍纳米晶核，得到了表面含有黑色沉积物的氧化铝片。
将表面含有锑化镍纳米晶核的氧化铝片固定于反应容器中间并密封，将反应容器加热到
200～300℃，反应容器中的乙醇气化导致容器内具有较高的压力，反应容器中的氯化镍、三氯化锑分别被硼氢化钠还原形成镍和锑，镍和锑在200～300℃的温度和较高压力下反应形成锑化镍，锑化镍在乙醇气体的带动下沉积于表面含有锑化镍纳米晶核的氧化铝片上，氧化铝片表面的晶核吸收了气氛中的锑化镍，在温度、压力的作用下导致了锑化镍在一维方向上的生长，随着保温时间增加至24～72h，氧化铝片表面形成了具有一定长度的锑化镍纳米棒。

[0013] 与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：

[0014] 1、本发明采用两步反应过程，制备过程简单、易于控制。

[0015] 2、本发明采用的是无毒的氯化镍、三氯化锑、硼氢化钠和乙醇，原料及制备过程对环境无污染，符合环保要求。

[0016] 3、本发明锑化镍纳米棒为纳米尺寸，尺寸小，可以作为电学、光学、光电及电极材料，在电子器件、光学器件、光电器件及锂离子电池等领域具有良好的应用前景。

[0021] 以下结合具体实施例详述本发明，但本发明不局限于下述实施例。

[0022] 实施例1

[0023] 步骤1：首先将氯化镍与三氯化锑混合均匀，其中氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2，然后将氯化镍与三氯化锑的混合粉末置于刚玉管反应容器的高温区，将尺寸6×4cm的氧化铝片置于刚玉管反应容器的低温区，并密封反应容器，将反应容器抽至真空，随后将高温区加热至温度1100℃、低温区加热至200℃，保温2h，氩气流速为40cm3/min，氢气流速为
40cm3/min，从而得到了表面含有黑色沉积物的氧化铝片。

[0024] 步骤2：首先将步骤1得到的表面含有黑色沉积物的氧化铝片固定于反应容器中间，然后将占乙醇重量20％的氯化镍、三氯化锑与硼氢化钠混合后置于反应容器内并密封，其中：氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2，氯化镍、三氯化锑、硼氢化钠和乙醇总量占反应容器的填充度为40％，将反应容器于温度300℃、保温72h，在氧化铝片表面得到了絮状黑色沉积物，制备出了直径为30～100nm、长度为300nm～2μm的锑化镍纳米棒。

[0025] 实施例2

[0026] 步骤1：首先将氯化镍与三氯化锑混合均匀，其中氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2，然后将氯化镍与三氯化锑的混合粉末置于刚玉管反应容器的高温区，将尺寸6×4cm的氧化铝片置于刚玉管反应容器的低温区，并密封反应容器，将反应容器抽至真空，随后将高温区加热至温度1000℃、低温区加热至100℃，保温0.5h，氩气流速为20cm3/min，氢气流速为
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20cm/min，从而得到了表面含有黑色沉积物的氧化铝片。

[0027] 步骤2：首先将步骤1得到的表面含有黑色沉积物的氧化铝片固定于反应容器中间，然后将占乙醇重量10％的氯化镍、三氯化锑与硼氢化钠混合后置于反应容器内并密封，其中：氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2，氯化镍、三氯化锑、硼氢化钠和乙醇总量占反应容器的填充度为20％，将反应容器于温度200℃、保温24h，在氧化铝片表面得到了絮状黑色沉积物，制备出了直径为30～100nm、长度为300nm～2μm的锑化镍纳米棒。

[0028] 实施例3

[0029] 步骤1：首先将氯化镍与三氯化锑混合均匀，其中氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2，然后将氯化镍与三氯化锑的混合粉末置于刚玉管反应容器的高温区，将尺寸6×4cm的氧化铝片置于刚玉管反应容器的低温区，并密封反应容器，将反应容器抽至真空，随后将高温区加热至温度1020℃、低温区加热至120℃，保温0.6h，氩气流速为23cm3/min，氢气流速为
23cm3/min，从而得到了表面含有黑色沉积物的氧化铝片。

[0030] 步骤2：首先将步骤1得到的表面含有黑色沉积物的氧化铝片固定于反应容器中间，然后将占乙醇重量12％的氯化镍、三氯化锑与硼氢化钠混合后置于反应容器内并密封，其中：氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2，氯化镍、三氯化锑、硼氢化钠和乙醇总量占反应容器的填充度为23％，将反应容器于温度220℃、保温30h，在氧化铝片表面得到了絮状黑色沉积物，制备出了直径为30～100nm、长度为300nm～2μm的锑化镍纳米棒。

[0031] 实施例4

[0032] 步骤1：首先将氯化镍与三氯化锑混合均匀，其中氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2，然后将氯化镍与三氯化锑的混合粉末置于刚玉管反应容器的高温区，将尺寸6×4cm的氧化铝片置于刚玉管反应容器的低温区，并密封反应容器，将反应容器抽至真空，随后将高温
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区加热至温度1040℃、低温区加热至140℃，保温0.8h，氩气流速为26cm /min，氢气流速为
26cm3/min，从而得到了表面含有黑色沉积物的氧化铝片。

[0033] 步骤2：首先将步骤1得到的表面含有黑色沉积物的氧化铝片固定于反应容器中间，然后将占乙醇重量14％的氯化镍、三氯化锑与硼氢化钠混合后置于反应容器内并密封，其中：氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2，氯化镍、三氯化锑、硼氢化钠和乙醇总量占反应容器的填充度为25％，将反应容器于温度240℃、保温38h，在氧化铝片表面得到了絮状黑色沉积物，制备出了直径为30～100nm、长度为300nm～2μm的锑化镍纳米棒。

[0034] 实施例5

[0035] 步骤1：首先将氯化镍与三氯化锑混合均匀，其中氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2，然后将氯化镍与三氯化锑的混合粉末置于刚玉管反应容器的高温区，将尺寸6×4cm的氧化铝片置于刚玉管反应容器的低温区，并密封反应容器，将反应容器抽至真空，随后将高温区加热至温度1050℃、低温区加热至150℃，保温1.1h，氩气流速为29cm3/min，氢气流速为
29cm3/min，从而得到了表面含有黑色沉积物的氧化铝片。

[0036] 步骤2：首先将步骤1得到的表面含有黑色沉积物的氧化铝片固定于反应容器中间，然后将占乙醇重量15％的氯化镍、三氯化锑与硼氢化钠混合后置于反应容器内并密封，其中：氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2，氯化镍、三氯化锑、硼氢化钠和乙醇总量占反应容器的填充度为28％，将反应容器于温度250℃、保温45h，在氧化铝片表面得到了絮状黑色沉积物，制备出了直径为30～100nm、长度为300nm～2μm的锑化镍纳米棒。

[0037] 实施例6

[0038] 步骤1：首先将氯化镍与三氯化锑混合均匀，其中氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2，然后将氯化镍与三氯化锑的混合粉末置于刚玉管反应容器的高温区，将尺寸6×4cm的氧化铝片置于刚玉管反应容器的低温区，并密封反应容器，将反应容器抽至真空，随后将高温
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区加热至温度1060℃、低温区加热至160℃，保温1.3h，氩气流速为32cm /min，氢气流速为
32cm3/min，从而得到了表面含有黑色沉积物的氧化铝片。

[0039] 步骤2：首先将步骤1得到的表面含有黑色沉积物的氧化铝片固定于反应容器中间，然后将占乙醇重量16％的氯化镍、三氯化锑与硼氢化钠混合后置于反应容器内并密封，其中：氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2，氯化镍、三氯化锑、硼氢化钠和乙醇总量占反应容器的填充度为31％，将反应容器于温度270℃、保温52h，在氧化铝片表面得到了絮状黑色沉积物，制备出了直径为30～100nm、长度为300nm～2μm的锑化镍纳米棒。

[0040] 实施例7

[0041] 步骤1：首先将氯化镍与三氯化锑混合均匀，其中氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2，然后将氯化镍与三氯化锑的混合粉末置于刚玉管反应容器的高温区，将尺寸6×4cm的氧化铝片置于刚玉管反应容器的低温区，并密封反应容器，将反应容器抽至真空，随后将高温区加热至温度1080℃、低温区加热至180℃，保温1.5h，氩气流速为35cm3/min，氢气流速为
35cm3/min，从而得到了表面含有黑色沉积物的氧化铝片。

[0042] 步骤2：首先将步骤1得到的表面含有黑色沉积物的氧化铝片固定于反应容器中间，然后将占乙醇重量18％的氯化镍、三氯化锑与硼氢化钠混合后置于反应容器内并密封，其中：氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2，氯化镍、三氯化锑、硼氢化钠和乙醇总量占反应容器的填充度为34％，将反应容器于温度280℃、保温60h，在氧化铝片表面得到了絮状黑色沉积物，制备出了直径为30～100nm、长度为300nm～2μm的锑化镍纳米棒。

[0043] 实施例8

[0044] 步骤1：首先将氯化镍与三氯化锑混合均匀，其中氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2，然后将氯化镍与三氯化锑的混合粉末置于刚玉管反应容器的高温区，将尺寸6×4cm的氧化铝片置于刚玉管反应容器的低温区，并密封反应容器，将反应容器抽至真空，随后将高温区加热至温度1090℃、低温区加热至190℃，保温1.8h，氩气流速为38cm3/min，氢气流速为
38cm3/min，从而得到了表面含有黑色沉积物的氧化铝片。

[0045] 步骤2：首先将步骤1得到的表面含有黑色沉积物的氧化铝片固定于反应容器中间，然后将占乙醇重量19％的氯化镍、三氯化锑与硼氢化钠混合后置于反应容器内并密封，其中：氯化镍与三氯化锑的摩尔比为5:2，氯化镍、三氯化锑、硼氢化钠和乙醇总量占反应容器的填充度为37％，将反应容器于温度290℃、保温68h，在氧化铝片表面得到了絮状黑色沉积物，制备出了直径为30～100nm、长度为300nm～2μm的锑化镍纳米棒。

[0017] 图1为实施例1所制备的锑化镍纳米棒的X～射线衍射(XRD)图谱；

[0018] 根据JCPDS PDF卡片，可以检索出所得锑化镍纳米棒由四方Ni5Sb2(JCPDS卡，卡号：32～0041)晶相构成。

[0019] 图2为实施例1所制备的锑化镍纳米棒的扫描电子显微镜(SEM)图像；

[0020] 从图中可以看出产物由锑化镍纳米棒构成，纳米棒的直径为30～100nm、长度为300nm～2μm。