实施方案
[0019] 下面结合具体实施实例对本发明做进一步说明:
[0020] 实施例1
[0021] 催化剂的制备:
[0022] Cu-La2O3/SiO2(Cu:SiO2=1:9,W/W;La:Cu=0.05:1,n/n)催化剂是通过等体积浸渍法制备的:首先测量载体SiO2的浸渍体积;按照催化剂的组成要求,称取相应质量的原料Cu(NO3)2·3H2O和La(NO3)3·6H2O配制成水溶液和SiO2载体进行等体积浸渍,使得催化剂样品中Cu和SiO2质量比为1:9,La和Cu的摩尔比为0.05:1,样品在110℃下干燥过夜,500℃焙烧4h,将样品在10Mpa压力下压片,筛分制成催化剂母体,颗粒大小为40~60目。
[0023] 催化剂的活化预处理:
[0024] 采用固定床反应器,催化剂装填量3g催化剂,原料甲醇经气化后进入不锈钢管状反应器(长20cm,内径0.5cm)反应;在活性测试前,催化剂先用H2-N2(10:90,V/V,250ml/min)混合气进行还原活化,在0.1MPa压力下,以2℃/min程序升温至200℃,此段过程混合气中H2体积分数为10%;再以1.0℃/min程序升温至260℃,此过程中H2体积分数逐渐调节为30%,混合气流速为250ml/min,在260℃恒温还原4h。
[0025] 甲醇气相脱氢制备甲酸甲酯:
[0026] 常压下将甲醇以6ml/h的速率输送到固定床反应器的汽化室中,在220℃汽化后进入反应器反应,保持载气(N2)流速为,50ml/min,考察反应温度分别为200,220,240,260,280℃,在给定的温度下连续取样1h,冰盐水浴冷凝收集产物,冷凝的产物和尾气分别用两台气相色谱仪(分别装备FID和TCD检测器)进行分析,尾气流量用皂沫流量计进行标定,测试的结果经过计算列于表1。
[0027] 表1.0.05Cu(10)-La2O3/SiO2催化甲醇脱氢原料转化率和反应产物选择[0028]
[0029] 实施例2
[0030] 同实施例1,但改变催化剂中La、Cu摩尔比为0.1:1,所得结果见表2。
[0031] 表2.0.1Cu(10)-La2O3/SiO2催化甲醇脱氢原料转化率和反应产物选择[0032]
[0033] 实施例3
[0034] 同实施例1,但改变催化剂中La、Cu摩尔比为0.3:1,所得结果见表3。
[0035] 表3.0.3Cu(10)-La2O3/SiO2催化甲醇脱氢原料转化率和反应产物选择[0036]
[0037]
[0038] 实施例4
[0039] 同实施例1,但改变催化剂中La、Cu摩尔比为0.5:1,所得结果见表4。
[0040] 表4.0.5Cu(10)-La2O3/SiO2催化甲醇脱氢原料转化率和反应产物选择[0041]
[0042] 实施例5
[0043] 同实施例1,但改变催化剂中Cu、SiO2质量比和La、Cu摩尔比,Cu、SiO2质量比为15:85,使La、Cu摩尔比为0.1:1,所得结果见表5。
[0044] 表5.0.1Cu(15)-La2O3/SiO2催化甲醇脱氢原料转化率和反应产物选择[0045]
[0046] 实施例6
[0047] 同实施例1,但改变催化剂中Cu、SiO2质量比和La、Cu摩尔比,Cu、SiO2质量比为20:80,使La、Cu摩尔比为0.1:1,所得结果见表6。
[0048] 表6.0.1Cu(20)-La2O3/SiO2催化甲醇脱氢原料转化率和反应产物选择[0049]