[0027] 下面通过实例对本发明的技术方案作进一步具体的说明。
[0028] 实施例1
[0029] 一种改性芳香聚酰胺活性层的制备方法,包括以下步骤:
[0030] 步骤1:将19g平均分子量为1900克/摩尔的甲氧基聚乙二醇mPEG,4g溴丙炔以及12g氢氧化钠粉末置于装有甲苯溶剂的反应瓶中,混合均匀,水浴加热升温至50℃,磁力搅拌反应24h,待反应完全后旋蒸去除溶剂,剩余物用体积比为1:1的无水二氯甲烷CH2Cl2和饱和食盐水的混合溶剂进行萃取得有机相,然后将有机相用无水硫酸镁干燥,过滤,再用冰无水乙醚沉降三次,过滤后即得含有端炔基的聚乙二醇单甲醚(1900克/摩尔);
[0031] 步骤2:取0.01mL的次氯酸钠溶液溶于1000mL的蒸馏水中,用pH计调节pH为5.0,将芳香聚酰胺复合膜放置其中处理30s,处理结束后用去离子水充分洗净后置于干燥温度为30℃的真空干燥箱干燥至恒重,获得接有氯原子基团的芳香聚酰胺复合膜;
[0032] 步骤3:将4g叠氮化钠与50mL蒸馏水和50mL无水乙醇加入圆底烧瓶中,然后将步骤2所得的接有氯原子基团的芳香聚酰胺复合膜置于圆底烧瓶中,水浴加热升温至40℃,磁力搅拌反应24h,反应结束后冷却至室温,将接有氯原子基团的芳香聚酰胺复合膜取出后放置在40℃的恒温水浴振荡器中用体积比为1:1的无水乙醇和去离子水的混合溶剂清洗12h,清洗干净后置于干燥温度为30℃的真空干燥箱干燥至恒重,获得接有叠氮基团的芳香聚酰胺复合膜;
[0033] 步骤4:取步骤1得到的含有端炔基的聚乙二醇单甲醚(1900克/摩尔)5.96g和步骤3制备得到的接有叠氮基团的芳香聚酰胺复合膜溶解于装有体积比为1:1的无水乙醇和去离子水混合溶剂200mL的施兰克瓶中,在氩气氛围下注入含有0.2mL硫酸酮和0.1mL抗坏血酸钠的混合液,继续氩气氛围,密闭反应容器,置于40℃水浴中磁力搅拌反应24h,反应结束后冷却至室温,将接有叠氮基团的芳香聚酰胺复合膜取出后放置在40℃的恒温水浴振荡器中用体积比为1:1的无水乙醇和去离子水的混合溶剂清洗12h,清洗干净后置于真空干燥箱干燥至恒重,获得接有mPEG的芳香聚酰胺改性复合膜。
[0034] 实施例2
[0035] 一种改性芳香聚酰胺活性层的制备方法,包括以下步骤:
[0036] 步骤1:将10g平均分子量为1000克/摩尔的甲氧基聚乙二醇mPEG,4g溴丙炔以及12g氢氧化钠粉末置于装有甲苯溶剂的反应瓶中,混合均匀,水浴加热升温至50℃,磁力搅拌反应24h,待反应完全后旋蒸去除溶剂,剩余物用体积比为1:1的无水二氯甲烷CH2Cl2和饱和食盐水的混合溶剂进行萃取得有机相,然后将有机相用无水硫酸镁干燥,过滤,再用冰无水乙醚沉降三次,过滤后即得含有端炔基的聚乙二醇单甲醚(1000克/摩尔);
[0037] 步骤2:取0.02mL的次氯酸钠溶液溶于1000mL的蒸馏水中,用pH计调节pH为5.5,将芳香聚酰胺复合膜放置其中处理90s,处理结束后用去离子水充分洗净后置于干燥温度为30℃的真空干燥箱干燥至恒重,获得接有氯原子基团的芳香聚酰胺复合膜;
[0038] 步骤3:将4g叠氮化钠与50mL蒸馏水和50mL无水乙醇加入圆底烧瓶中,然后将步骤2所得的接有氯原子基团的芳香聚酰胺复合膜置于圆底烧瓶中,水浴加热升温至40℃,磁力搅拌反应24h,反应结束后冷却至室温,将接有氯原子基团的芳香聚酰胺复合膜取出后放置在40℃的恒温水浴振荡器中用体积比为1:1的无水乙醇和去离子水的混合溶剂清洗12h,清洗干净后置于干燥温度为30℃的真空干燥箱干燥至恒重,获得接有叠氮基团的芳香聚酰胺复合膜;
[0039] 步骤4:取步骤1得到的含有端炔基的聚乙二醇单甲醚(1000克/摩尔)5.96g和步骤3制备得到的接有叠氮基团的芳香聚酰胺复合膜溶解于装有体积比为1:1的无水乙醇和去离子水混合溶剂200mL的施兰克瓶中,在氩气氛围下注入含有0.2mL硫酸酮和0.1mL抗坏血酸钠的混合液,继续氩气氛围,密闭反应容器,置于40℃水浴中磁力搅拌反应24h,反应结束后冷却至室温,将接有叠氮基团的芳香聚酰胺复合膜取出后放置在40℃的恒温水浴振荡器中用体积比为1:1的无水乙醇和去离子水的混合溶剂清洗12h,清洗干净后置于真空干燥箱干燥至恒重,获得接有mPEG的芳香聚酰胺改性复合膜。
[0040] 实施例3
[0041] 一种改性芳香聚酰胺活性层的制备方法,包括以下步骤:
[0042] 步骤1:将5g平均分子量为500克/摩尔的甲氧基聚乙二醇mPEG,4g溴丙炔以及12g氢氧化钠粉末置于装有甲苯溶剂的反应瓶中,混合均匀,水浴加热升温至50℃,磁力搅拌反应24h,待反应完全后旋蒸去除溶剂,剩余物用体积比为1:1的无水二氯甲烷CH2Cl2和饱和食盐水的混合溶剂进行萃取得有机相,然后将有机相用无水硫酸镁干燥,过滤,再用冰无水乙醚沉降三次,过滤后即得含有端炔基的聚乙二醇单甲醚(500克/摩尔);
[0043] 步骤2:取0.02mL的次氯酸钠溶液溶于1000mL的蒸馏水中,用pH计调节pH为5.5,将芳香聚酰胺复合膜放置其中处理90s,处理结束后用去离子水充分洗净后置于干燥温度为30℃的真空干燥箱干燥至恒重,获得接有氯原子基团的芳香聚酰胺复合膜;
[0044] 步骤3:将4g叠氮化钠与50mL蒸馏水和50mL无水乙醇加入圆底烧瓶中,然后将步骤2所得的接有氯原子基团的芳香聚酰胺复合膜置于圆底烧瓶中,水浴加热升温至40℃,磁力搅拌反应24h,反应结束后冷却至室温,将接有氯原子基团的芳香聚酰胺复合膜取出后放置在40℃的恒温水浴振荡器中用体积比为1:1的无水乙醇和去离子水的混合溶剂清洗12h,清洗干净后置于干燥温度为30℃的真空干燥箱干燥至恒重,获得接有叠氮基团的芳香聚酰胺复合膜;
[0045] 步骤4:取步骤1得到的含有端炔基的聚乙二醇单甲醚(500克/摩尔)5.96g和步骤3制备得到的接有叠氮基团的芳香聚酰胺复合膜溶解于装有体积比为1:1的无水乙醇和去离子水混合溶剂200mL的施兰克瓶中,在氩气氛围下注入含有0.2mL硫酸酮和0.1mL抗坏血酸钠的混合液,继续氩气氛围,密闭反应容器,置于40℃水浴中磁力搅拌反应24h,反应结束后冷却至室温,将接有叠氮基团的芳香聚酰胺复合膜取出后放置在40℃的恒温水浴振荡器中用体积比为1:1的无水乙醇和去离子水的混合溶剂清洗12h,清洗干净后置于真空干燥箱干燥至恒重,获得接有mPEG的芳香聚酰胺改性复合膜。
[0046] 检测表征
[0047] 利用接触角测试仪测试支撑层表面亲疏水性,通过RO装置表征芳香聚酰胺复合膜(未改性膜)和接有mPEG的芳香聚酰胺改性复合膜(改性膜)的水通量和盐截留率(表1),扫描电镜照片(图2和图3)可以观察到本发明通过亲核取代反应和点击化学法将聚乙二醇单乙醚键合到芳香聚酰胺复合膜的活性层,通过FOMBR中的水通量变化曲线(图4)可以看出,接有mPEG的芳香聚酰胺改性复合膜提高了膜抗污染性能,改善了膜的亲水性,延长了膜的使用寿命,改性效果持久;而且本发明的方法是普适方法,适用范围广泛。
[0048] 表1改性膜与未改性膜性能比较
[0049]
[0050] 注:
[0051] 膜通量 t时间内通过膜面积为A的纯水体积V;
[0052] 盐的截留率, Cf/Cp是原料液和渗透液盐的浓度;
[0053] 如表1所示:改性膜接触角下降了15~25°,膜通量增大1~1.5倍,盐的截留率明显从92%提升到了95%,这些结果表明通过聚乙二醇单乙醚键合的芳香聚酰胺复合膜,改性膜表面亲水性明显提高,水通量有所提升,盐截留率也变大了。
[0054] 从所得结果可以看出,通过将聚乙二醇单乙醚键合在芳香聚酰胺聚合膜上,大大改善了芳香聚酰胺复合膜的抗污染性能,提高了膜的亲水性膜与盐截留率,延长了改性膜使用寿命,改性效果持久,能充分发挥聚乙二醇单乙醚的性能而又不容易流失,提高了膜的抗污染能力和亲水性,具有广泛的商业应用价值。