发明内容
[0006] 本发明所要解决的技术问题：针对目前使用铬鞣剂的过程中，铬的利用率低，且含铬废液易造成的环境污染和铬具有致癌性的问题，本发明提供了一种环保无铬鞣剂的制备方法，本发明通过硅烷偶联剂对纳米氧化锌进行改性，从而提升纳米氧化锌的分散性能，同时增强其与基体之间的相互作用，再通过多元有机酸对硅铝配合物进行改性，提高其耐水性和耐湿热稳定性，再将其和改性纳米氧化锌配合并分散在水性环氧树脂中，代替铬鞣剂，制得环保无铬鞣剂。本发明制备的环保无铬鞣剂，无毒、无污染、坯革色白、柔软、粒面细致、延伸性好，具有广阔的应用前景。
[0007] 为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
[0008] （1）称取25～30g纳米氧化锌，加入600～720mL去离子水中，以120W超声波超声分散20～30min，得纳米氧化锌分散液，向纳米氧化锌分散液中加入12.5～15.0g硅烷偶联剂A-151，在80～90℃下反应2～3h，冷却至室温后转入离心机中，在5000～6000r/min离心分离10～12min，收集沉淀，用去离子水洗涤沉淀2～3次，随后将沉淀置于冷冻干燥箱中冻干，得改性纳米氧化锌，备用；
[0009] （2）称取20～25g柠檬酸，25～30g顺丁烯二酸，20～25g草酸，18～20g丙二酸混合均匀后，加入200～300mL质量分数为2%的硫酸溶液中，以300～400r/min搅拌20～30min，随后以2mL/min滴加150～200mL质量分数为1%的硅酸钠溶液，持续搅拌至滴加完毕，得硅溶胶；
[0010] （3）向上述硅溶胶中以2mL/min滴加150～200mL质量分数为4%的氯化铝溶液，以300～400r/min搅拌混合均匀，再用质量分数为10%的乙酸钠溶液调节混合液pH为1.5～
2.0，继续搅拌反应1～2h，随后装入喷雾干燥器中干燥，得改性硅铝配合物；
[0011] （4）称取10～20g步骤（1）制备的改性纳米氧化锌，15～30g上述改性硅铝配合物，加入300～500mL质量分数为1%的亚硫酸氢钠溶液中，以100W超声波超声分散20～30min，加热至60～70℃后同时滴加200～300mL含质量分数为10%的甲基丙烯酸与8%的烯丙基缩水甘油醚的混合单体溶液和200～300mL质量分数为2%的过硫酸铵溶液，滴加完毕后保温反应3～5h，冷却至室温出料，得环保无铬鞣剂。
[0012] 本发明的应用方法是：将完好的绵羊裸皮，经机械去肉后，按照常规工艺进行软化和水洗后，采用本发明制备的环保无铬鞣剂鞣制，用量为8～10%，在35～45℃下，鞣制3～5h，即可。经检测，鞣制的羊皮收缩温度为90～95℃，撕裂强度为20.85～21.32N·mm-1断裂伸长率83.73～85.65%，抗张强度18.59～19.15N·mm-2，增厚率为23.7～24.5%。
[0013] 本发明的有益技术效果是：
[0014] （1）本发明制备的环保无铬鞣剂无毒、无污染、坯革色白、柔软、粒面细致、延伸性好；
[0015] （2）对于无铬化制革加工行业可持续发展方向，本发明制备的环保无铬鞣剂具有广阔的应用前景。
