[0012] 试剂和原料
[0013] 反应中所用的溶剂皆为分析纯，所用试剂未加特殊说明直接应用而未经任何特殊处理；一水合柠檬酸钠，六水合硫酸亚铁按，六水合三氯化铁，氢氧化钠，维生素C购于国药集团化学试剂有限公司，DNA序列(上海生工生物工程有限公司)。
[0014] 紫外可见分光光度仪(日本岛津UV-2450型)，190-800nm；Carry Eclipse荧光分光光度计(美国瓦里安有限公司)；傅里叶变换红外光谱仪(美国尼高力公司Nicolet Nexus 470)；milli-q系列超纯水系统(Millipore)；美国美瑞泰克公司HRC-10便携式近红外光拉曼光谱仪；JEM-200CX型透射电镜(日本电子株式会社)；Jasco-810圆二色谱仪(日本分光公司)；DHG-9140A型电热恒温鼓风干箱(上海—恒科技有限公司)；DZF-6051型真空干燥箱(上海—恒科技有限公司)；TopPette手动单道可调式移液枪(10-100μL)和TopPette手动单道可调式移液枪(20-200μL)；PHS-3C酸度计(上海第二分析仪器厂)；恒温水浴锅(巩义市予华仪器有限公司)。
[0015] 化合物的合成方法：
[0016] 实施案例1(最佳合成条件)：
[0017] 分别以DNA40-1：5'-GAGGAGACAACAACAGCGCGCGC-3'和DNA40-1D：5'-GCGCGCGCACAACAACAGAGGAG-3'的小分子核酸为模版，将DNA40-1和三氯化铁溶液混合于柠檬酸钠缓冲液(pH＝9，10mM)中，得到一号混合液，DNA40-1与Fe3+的浓度分别为6.4μM和2000μM，再将DNA40-1D、维生素C溶液和硫酸亚铁铵溶液混合于柠檬酸钠缓冲液(pH＝9，10mM)中，得到
2+
二号混合液，DNA40-1D与、维生素C与Fe 的浓度分别为6.4μM、1000μM和和1110μM；然后分别将以上两种混合溶液转到水浴加热，温度升到67℃后稳定三分钟，迅速将一号和二号混合液混合均匀，迅速滴入20μL氨水(pH＝12)，转移至摇床震荡30min后，缓慢降温到室温，降温时间为5h；最后在上述溶液中滴入20μL维生素C(10mM)溶液，混匀于室温避光保存5min后转到4℃避光保存4h，然后滴入甲氧基氟硼吡咯溶液，作用3h后置于DMSO溶剂中透析3h，在置于超纯水中透析12h；浓缩之后即可得到稳定的甲氧基氟硼吡咯@核酸-四氧化三铁。
[0018] 实施案例2：
[0019] 分别以DNA40-1：5'-GAGGAGACAACAACAGCGCGCGC-3'和DNA40-1D：5'-GCGCGCGCACAACAACAGAGGAG-3'的小分子核酸为模版，将DNA40-1和三氯化铁溶液混合于柠檬酸钠缓冲液(pH＝5，10mM)中，得到一号混合液，DNA40-1与Fe3+的浓度分别为6.4μM和2000μM，再将DNA40-1D、维生素C溶液和硫酸亚铁铵溶液混合于柠檬酸钠缓冲液(pH＝5，10mM)中，得到二号混合液，DNA40-1D与、维生素C与Fe2+的浓度分别为6.4μM、2000μM和和2000μM；然后分别将以上两种混合溶液转到水浴加热，温度升到70℃后稳定三分钟，迅速将一号和二号混合液混合均匀，迅速滴入20μL氨水(pH＝12)，转移至摇床震荡2h后，缓慢降温到室温，降温时间为6h；最后在上述溶液中滴入20μL维生素C(10mM)溶液，混匀于室温避光保存5min后转到
4℃避光保存4h，然后滴入甲氧基氟硼吡咯溶液，作用3h后置于DMSO溶剂中透析3h，在置于超纯水中透析12h；浓缩之后即可得到稳定的甲氧基氟硼吡咯@核酸-四氧化三铁。
[0020] 实施案例3：
[0021] 分别以DNA40-1：5'-GAGGAGACAACAACAGCGCGCGC-3'和DNA40-1D：5'-GCGCGCGCACAACAACAGAGGAG-3'的小分子核酸为模版，将DNA40-1和三氯化铁溶液混合于柠檬酸钠缓冲液(pH＝7，10mM)中，得到一号混合液，DNA40-1与Fe3+的浓度分别为6.4μM和2000μM，再将DNA40-1D、维生素C溶液和硫酸亚铁铵溶液混合于柠檬酸钠缓冲液(pH＝7，10mM)中，得到二号混合液，DNA40-1D与、维生素C与Fe2+的浓度分别为6.4μM、2000μM和2000μM；然后分别将以上两种混合溶液转到水浴加热，温度升到70℃后稳定三分钟，迅速将一号和二号混合液混合均匀，迅速滴入20μL氨水(pH＝12)，转移至摇床震荡2h后，缓慢降温到室温，降温时间为6h；最后在上述溶液中滴入20μL维生素C(10mM)溶液，混匀于室温避光保存5min后转到4℃避光保存4h，然后滴入甲氧基氟硼吡咯溶液，作用3h后置于DMSO溶剂中透析3h，在置于超纯水中透析12h；浓缩之后即可得到稳定的甲氧基氟硼吡咯@核酸-四氧化三铁。
[0022] 实施案例4：
[0023] 分别以DNA40-1：5'-GAGGAGACAACAACAGCGCGCGC-3'和DNA40-1D：5'-GCGCGCGCACAACAACAGAGGAG-3'的小分子核酸为模版，将DNA40-1和三氯化铁溶液混合于柠檬酸钠缓冲液(pH＝10，10mM)中，得到一号混合液，DNA40-1与Fe3+的浓度分别为6.4μM和2000μM，再将DNA40-1D、维生素C溶液和硫酸亚铁铵溶液混合于柠檬酸钠缓冲液(pH＝10，10mM)中，得到二号混合液，DNA40-1D与、维生素C与Fe2+的浓度分别为6.4μM、2000μM和2000μM；然后分别将以上两种混合溶液转到水浴加热，温度升到70℃后稳定三分钟，迅速将一号和二号混合液混合均匀，迅速滴入20μL氨水(pH＝12)，转移至摇床震荡2h后，缓慢降温到室温，降温时间为6h；最后在上述溶液中滴入20μL维生素C(10mM)溶液，混匀于室温避光保存5min后转到4℃避光保存4h，然后滴入甲氧基氟硼吡咯溶液，作用3h后置于DMSO溶剂中透析3h，在置于超纯水中透析12h；浓缩之后即可得到稳定的甲氧基氟硼吡咯@核酸-四氧化三铁。
[0024] 实施案例5：
[0025] 分别以DNA40-1：5'-GAGGAGACAACAACAGCGCGCGC-3'和DNA40-1D：5'-GCGCGCGCACAACAACAGAGGAG-3'的小分子核酸为模版，将DNA40-1和三氯化铁溶液混合于柠檬酸钠缓冲液(pH＝9，10mM)中，得到一号混合液，DNA40-1与Fe3+的浓度分别为6.4μM和2000μM，再将DNA40-1D、维生素C溶液和硫酸亚铁铵溶液混合于柠檬酸钠缓冲液(pH＝9，10mM)中，得到二号混合液，DNA40-1D与、维生素C与Fe2+的浓度分别为6.4μM、1000μM和1110μM；然后分别将以上两种混合溶液转到水浴加热，温度升到70℃后稳定三分钟，迅速将一号和二号混合液混合均匀，迅速滴入20μL氨水(pH＝12)，转移至摇床震荡2h后，缓慢降温到室温，降温时间为5h；最后在上述溶液中滴入20μL维生素C(10mM)溶液，混匀于室温避光保存5min后转到4℃避光保存4h，然后滴入甲氧基氟硼吡咯溶液，作用3h后置于DMSO溶剂中透析3h，在置于超纯水中透析12h；浓缩之后即可得到稳定的甲氧基氟硼吡咯@核酸-四氧化三铁。
[0026] 实施案例6：
[0027] 分别以DNA40-1：5'-GAGGAGACAACAACAGCGCGCGC-3'和DNA40-1D：5'-GCGCGCGCACAACAACAGAGGAG-3'的小分子核酸为模版，将DNA40-1和三氯化铁溶液混合于柠檬酸钠缓冲液(pH＝9，10mM)中，得到一号混合液，DNA40-1与Fe3+的浓度分别为6.4μM和2000μM，再将DNA40-1D、维生素C溶液和硫酸亚铁铵溶液混合于柠檬酸钠缓冲液(pH＝9，10mM)中，得到二号混合液，DNA40-1D与、维生素C与Fe2+的浓度分别为6.4μM、1000μM和1110μM；然后分别将以上两种混合溶液转到水浴加热，温度升到65℃后稳定三分钟，迅速将一号和二号混合液混合均匀，迅速滴入20μL氨水(pH＝12)，转移至摇床震荡2h后，缓慢降温到室温，降温时间为4h；最后在上述溶液中滴入20μL维生素C(10mM)溶液，混匀于室温避光保存5min后转到4℃避光保存4h，然后滴入甲氧基氟硼吡咯溶液，作用3h后置于DMSO溶剂中透析3h，在置于超纯水中透析12h；浓缩之后即可得到稳定的甲氧基氟硼吡咯@核酸-四氧化三铁。
[0028] 实施案例7：
[0029] 分别以DNA40-1：5'-GAGGAGACAACAACAGCGCGCGC-3'和DNA40-1D：5'-GCGCGCGCACAACAACAGAGGAG-3'的小分子核酸为模版，将DNA40-1和三氯化铁溶液混合于柠檬
3+
酸钠缓冲液(pH＝9，10mM)中，得到一号混合液，DNA40-1与Fe 的浓度分别为6.4μM和2000μM，再将DNA40-1D、维生素C溶液和硫酸亚铁铵溶液混合于柠檬酸钠缓冲液(pH＝9，10mM)中，得到二号混合液，DNA40-1D与、维生素C与Fe2+的浓度分别为6.4μM、1000μM和1110μM；然后分别将以上两种混合溶液转到水浴加热，温度升到67℃后稳定三分钟，迅速将一号和二号混合液混合均匀，迅速滴入20μL氨水(pH＝12)，转移至摇床震荡15min后，缓慢降温到室温，降温时间为5h；最后在上述溶液中滴入20μL维生素C(10mM)溶液，混匀于室温避光保存5min后转到
4℃避光保存4h，然后滴入甲氧基氟硼吡咯溶液，作用3h后置于DMSO溶剂中透析3h，在置于超纯水中透析12h；浓缩之后即可得到稳定的甲氧基氟硼吡咯@核酸-四氧化三铁。
[0030] 实施案例8：
[0031] 分别以DNA40-1：5'-GAGGAGACAACAACAGCGCGCGC-3'和DNA40-1D：5'-GCGCGCGCACAACAACAGAGGAG-3'的小分子核酸为模版，将DNA40-1和三氯化铁溶液混合于柠檬酸钠缓冲液(pH＝9，10mM)中，得到一号混合液，DNA40-1与Fe3+的浓度分别为6.4μM和2000μM，再将DNA40-1D、维生素C溶液和硫酸亚铁铵溶液混合于柠檬酸钠缓冲液(pH＝9，10mM)中，得到二号混合液，DNA40-1D与、维生素C与Fe2+的浓度分别为6.4μM、1000μM和1110μM；然后分别将以上两种混合溶液转到水浴加热，温度升到67℃后稳定三分钟，迅速将一号和二号混合液混合均匀，迅速滴入20μL氨水(pH＝12)，转移至摇床震荡1h后，缓慢降温到室温，降温时间为5h；最后在上述溶液中滴入20μL维生素C(10mM)溶液，混匀于室温避光保存5min后转到4℃避光保存4h，然后滴入甲氧基氟硼吡咯溶液，作用3h后置于DMSO溶剂中透析3h，在置于超纯水中透析12h；浓缩之后即可得到稳定的甲氧基氟硼吡咯@核酸-四氧化三铁。
[0032] BODIPY-OCH3@DNA-Fe3O4纳米复合物的颗粒大小为2-8nm，如图1所示。
[0033] BODIPY-OCH3@DNA-Fe3O4实现了对MCF-7(乳腺癌)细胞的荧光成像，如图2。
