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一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂的制备方法   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2021-12-15
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2022-05-20
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2041-12-15
基本信息
有效性 实质审查 专利类型 发明专利
申请号 CN202111539608.8 申请日 2021-12-15
公开/公告号 CN114409911A 公开/公告日 2022-04-29
授权日 预估到期日 2041-12-15
申请年 2021年 公开/公告年 2022年
缴费截止日
分类号 C08G83/00C08F220/06C08F220/56C08F220/58C08F222/38C08F222/20 主分类号 C08G83/00
是否联合申请 独立申请 文献类型号 A
独权数量 1 从权数量 8
权利要求数量 9 非专利引证数量 0
引用专利数量 0 被引证专利数量 0
非专利引证
引用专利 被引证专利
专利权维持 99 专利申请国编码 CN
专利事件 事务标签 公开、实质审查
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 徐州鸿丰高分子材料有限公司 当前专利权人 徐州鸿丰高分子材料有限公司
发明人 陈治军 第一发明人 陈治军
地址 江苏省徐州市睢宁县桃岚化工园138号 邮编 221200
申请人数量 1 发明人数量 1
申请人所在省 江苏省 申请人所在市 江苏省徐州市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
北京恒泰铭睿知识产权代理有限公司 代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
李晓春
摘要
本发明涉及丙烯酸树脂技术领域,且公开了一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,甲基丙烯酸糠酯与丙烯酸等单体共聚,得到糠醇改性丙烯酸树脂,巯基硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅,得到巯基化二氧化硅,进一步与N,N‑(1,4‑亚苯基)双马来酰亚胺反应,得到马来酰亚胺化二氧化硅,进一步与糠醇改性丙烯酸树脂反应,通过共价接枝,二氧化硅均匀分散在丙烯酸树脂基体中,形成三维网状结构,增大比表面积,同时树脂中丰富的亲水性官能团与水形成氢键,提高树脂的吸液倍率,且树脂中含有丙烯酰胺基和 提高了树脂的耐盐性,树脂与水形成氢键,使得水分蒸发需要消耗更多的能量,使得树脂具有优异的保水性能。
  • 摘要附图
    一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂的制备方法
  • 说明书附图:[0061]
    一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂的制备方法
  • 说明书附图:[0064]
    一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂的制备方法
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2022-05-20 实质审查的生效 IPC(主分类): C08G 83/00 专利申请号: 202111539608.8 申请日: 2021.12.15
2 2022-04-29 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,其特征在于:所述高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂制备方法如下:
(1)向氢氧化钠溶液中加入丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,分散均匀,进行反应,过滤,洗涤并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
(2)向去离子水‑乙醇混合溶剂中加入氨水、3‑巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在60‑
75℃下反应2.5‑4h,加入纳米二氧化硅,进行反应,离心分离,洗涤并干燥,得到巯基化二氧化硅;
(3)向四氢呋喃溶剂中加入磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N‑(1,4‑亚苯基)双马来酰亚胺、三(2‑羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,分散均匀,进行偶联反应,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
(4)向丙酮溶剂中加入马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,分散均匀,进行环加成反应,离心分离,洗涤并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂。

2.根据权利要求1所述的一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,其特征在于:所述步骤(1)中丙烯酸、丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为100:15‑30:6‑9:9‑15:0.01‑0.04:0.5‑0.8。

3.根据权利要求1所述的一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,其特征在于:所述步骤(1)中反应的条件为在氮气氛围中55‑70℃下反应2‑3.5h。

4.根据权利要求1所述的一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,其特征在于:所述步骤(2)中3‑巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为3‑6:10。

5.根据权利要求1所述的一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,其特征在于:所述步骤(2)中反应的条件为在氮气氛围中20‑35℃下反应5‑8h。

6.根据权利要求1所述的一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,其特征在于:所述步骤(3)中N,N‑(1,4‑亚苯基)双马来酰亚胺、三(2‑羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅的质量比为2‑3.5:15‑30:100。

7.根据权利要求1所述的一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,其特征在于:所述步骤(3)中偶联反应的条件为在氮气氛围中25‑40℃下反应18‑36h。

8.根据权利要求1所述的一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,其特征在于:所述步骤(4)中马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂的质量比为6‑9:100。

9.根据权利要求1所述的一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,其特征在于:所述步骤(4)中环加成反应的条件为在氮气氛围中60‑75℃下反应18‑36h。
说明书

技术领域

[0001] 本发明涉及丙烯酸树脂技术领域,具体为一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂的制备方法。

背景技术

[0002] 高吸水树脂是一种三维网状结构的新型高分子材料,具有良好的保水性能和吸水性能,高吸水树脂具有强亲水性基团,通过水合作用,可以快速吸收自身重量数百倍甚至上千倍的水,吸水后呈凝胶状,具有较快的吸水速度、较高的吸水倍率、高度安全且无毒等优点,在农林园艺、沙漠治理、石油化工、土木建筑、医疗卫生等领域广泛应用,目前,应用最为广泛的是丙烯酸系吸水性树脂,其具有较高的吸液倍率,但是其耐盐性能较差,吸水性能容易受到金属粒子的影响而大幅下降,因此,需要对其进行化学改性,以提高其吸液性能和耐盐性能。
[0003] 通过引入新的丙烯酸系单体,可以有效改善丙烯酸系吸水性树脂的耐盐性能,同时可以提高丙烯酸系吸水性树脂的吸液倍率,但是其吸液性能仍有待进一步提高,目前大多数学者采用无机/有机复合的方式开发新的丙烯酸系吸水性树脂,相较于传统的丙烯酸系吸水性树脂,进一步提高了其吸液性能,纳米二氧化硅具有丰富的孔隙结构、超高的比表面积、较好的触变性、无毒、绿色无污染等优点,与丙烯酸系吸水性树脂复合,合成新的无机/有机复合高吸水树脂,显著改善了丙烯酸系吸水性树脂的综合性能,但是二氧化硅在丙烯酸树脂基体中的分散性和界面结合力较差,容易发生团聚,影响其改性效果。
[0004] (一)解决的技术问题
[0005] 针对现有技术的不足,本发明提供了一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂的制备方法,解决了丙烯酸系吸水性树脂吸液倍率较低、耐盐性能较差的问题。
[0006] (二)技术方案
[0007] 为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,所述高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂制备方法如下:
[0008] (1)向反应瓶中加入氢氧化钠溶液、丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,分散均匀,进行反应,过滤,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
[0009] (2)向反应瓶中加入去离子水‑乙醇混合溶剂、氨水、3‑巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在60‑75℃下反应2.5‑4h,加入纳米二氧化硅,进行反应,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到巯基化二氧化硅;
[0010] (3)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N‑(1,4‑亚苯基)双马来酰亚胺、三(2‑羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,分散均匀,进行偶联反应,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
[0011] (4)向反应瓶中加入丙酮溶剂、马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,分散均匀,进行环加成反应,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂。
[0012] 优选的,所述步骤(1)中丙烯酸、丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为100:15‑30:6‑9:9‑15:0.01‑0.04:0.5‑0.8。
[0013] 优选的,所述步骤(1)中反应的条件为在氮气氛围中55‑70℃下反应2‑3.5h。
[0014] 优选的,所述步骤(2)中3‑巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为3‑6:10。
[0015] 优选的,所述步骤(2)中反应的条件为在氮气氛围中20‑35℃下反应5‑8h。
[0016] 优选的,所述步骤(3)中N,N‑(1,4‑亚苯基)双马来酰亚胺、三(2‑羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅的质量比为2‑3.5:15‑30:100。
[0017] 优选的,所述步骤(3)中偶联反应的条件为在氮气氛围中25‑40℃下反应18‑36h。
[0018] 优选的,所述步骤(4)中马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂的质量比为6‑9:100。
[0019] 优选的,所述步骤(4)中环加成反应的条件为在氮气氛围中60‑75℃下反应18‑36h。
[0020] (三)有益的技术效果
[0021] 与现有技术相比,本发明具备以下有益的技术效果:
[0022] 该一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,用氢氧化钠溶液中和丙烯酸,进一步在交联剂N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾的作用下,与丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯共聚,得到糠醇改性丙烯酸树脂,引入呋喃环,在碱性环境中,3‑巯丙基三甲氧基硅烷与纳米二氧化硅表面的羟基发生缩合反应,引入巯基,得到巯基化二氧化硅,进一步在三(2‑羧乙基)膦盐酸盐的作用下,与N,N‑(1,4‑亚苯基)双马来酰亚胺上的氨基发生偶联反应,得到马来酰亚胺化二氧化硅,引入马来酰亚胺基团,进一步与丙烯酸树脂上的呋喃环发生环加成反应,生成六元环,通过六元环的桥联,二氧化硅与丙烯酸树脂共价接枝,改善了二氧化硅在丙烯酸树脂基体中的分散性和界面结合力,使得二氧化硅均匀分散在丙烯酸树脂基体中,减少了团聚现象。
[0023] 该一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,通过共价接枝,使得二氧化硅均匀分散在丙烯酸树脂基体中,作为空间交联位点,形成稳定的三维网状海绵结构,使得树脂具有超高的比表面积,从而提高了树脂的吸液倍率,同时稳定的三维网状结构使得树脂具有优良的抗温性能,从而提高了树脂的吸液稳定性,树脂中含有丰富的强亲水性官能团‑SO3H、‑COOH、‑COONH2,与水分子形成氢键,同时‑COONa基团使得树脂内部的渗透压高于外部,在渗透压差的作用下,水分子会加速进入树脂内部,从而进一步提高树脂的吸液倍率,且树脂中含有非离子基团丙烯酰胺基,提高了树脂的耐盐性,同时‑SO3H电荷密度较大,水化性强,解‑ ‑离成‑SO3 ,其具有的2个π键和3个强负电性的氧原子共享一个电荷,使得‑SO3很稳定,对外界的阳离子进攻不敏感,从而进一步提高了树脂的耐盐性,树脂与其内部的水分子形成氢键,将其固定在大分子链上,使得水分蒸发需要消耗更多的能量,同时稳定的三维网状结构延长了水分子从树脂内部向外部扩散的路径,使得树脂具有优异的保水性能。

实施方案

[0024] 为实现上述目的,本发明提供如下具体实施方式和实施例:一种高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂,高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂制备方法如下:
[0025] (1)向反应瓶中加入氢氧化钠溶液、丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,其中丙烯酸、丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为100:15‑30:6‑9:9‑15:0.01‑0.04:0.5‑0.8,分散均匀,在氮气氛围中55‑70℃下反应2‑3.5h,过滤,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
[0026] (2)向反应瓶中加入去离子水‑乙醇混合溶剂、氨水、3‑巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在60‑75℃下反应2.5‑4h,加入纳米二氧化硅,其中3‑巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为3‑6:10,在氮气氛围中20‑35℃下反应5‑8h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到巯基化二氧化硅;
[0027] (3)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N‑(1,4‑亚苯基)双马来酰亚胺、三(2‑羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,三者的质量比为2‑3.5:15‑30:100,分散均匀,在氮气氛围中25‑40℃下进行偶联反应18‑36h,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
[0028] (4)向反应瓶中加入丙酮溶剂、马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,二者的质量比为6‑9:100,分散均匀,在氮气氛围中60‑75℃下进行环加成反应18‑36h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂。
[0029] 实施例1
[0030] (1)向反应瓶中加入氢氧化钠溶液、丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,其中丙烯酸、丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为100:15:6:9:0.01:0.5,分散均匀,在氮气氛围中55℃下反应2h,过滤,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
[0031] (2)向反应瓶中加入去离子水‑乙醇混合溶剂、氨水、3‑巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在60℃下反应2.5h,加入纳米二氧化硅,其中3‑巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为3:10,在氮气氛围中20℃下反应5h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到巯基化二氧化硅;
[0032] (3)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N‑(1,4‑亚苯基)双马来酰亚胺、三(2‑羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,三者的质量比为2:15:100,分散均匀,在氮气氛围中25℃下进行偶联反应18h,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
[0033] (4)向反应瓶中加入丙酮溶剂、马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,二者的质量比为6:100,分散均匀,在氮气氛围中60℃下进行环加成反应18h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂。
[0034] 实施例2
[0035] (1)向反应瓶中加入氢氧化钠溶液、丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,其中丙烯酸、丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为100:20:7:11:0.02:0.6,分散均匀,在氮气氛围中60℃下反应2.5h,过滤,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
[0036] (2)向反应瓶中加入去离子水‑乙醇混合溶剂、氨水、3‑巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在65℃下反应3h,加入纳米二氧化硅,其中3‑巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为4:10,在氮气氛围中25℃下反应6h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到巯基化二氧化硅;
[0037] (3)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N‑(1,4‑亚苯基)双马来酰亚胺、三(2‑羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,三者的质量比为2.5:20:100,分散均匀,在氮气氛围中30℃下进行偶联反应24h,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
[0038] (4)向反应瓶中加入丙酮溶剂、马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,二者的质量比为7:100,分散均匀,在氮气氛围中65℃下进行环加成反应24h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂。
[0039] 实施例3
[0040] (1)向反应瓶中加入氢氧化钠溶液、丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,其中丙烯酸、丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为100:25:8:13:0.03:0.7,分散均匀,在氮气氛围中65℃下反应3h,过滤,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
[0041] (2)向反应瓶中加入去离子水‑乙醇混合溶剂、氨水、3‑巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在70℃下反应3.5h,加入纳米二氧化硅,其中3‑巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为5:10,在氮气氛围中30℃下反应7h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到巯基化二氧化硅;
[0042] (3)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N‑(1,4‑亚苯基)双马来酰亚胺、三(2‑羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,三者的质量比为3:25:100,分散均匀,在氮气氛围中35℃下进行偶联反应30h,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
[0043] (4)向反应瓶中加入丙酮溶剂、马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,二者的质量比为8:100,分散均匀,在氮气氛围中70℃下进行环加成反应30h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂。
[0044] 实施例4
[0045] (1)向反应瓶中加入氢氧化钠溶液、丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,其中丙烯酸、丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为100:30:9:15:0.04:0.8,分散均匀,在氮气氛围中70℃下反应3.5h,过滤,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
[0046] (2)向反应瓶中加入去离子水‑乙醇混合溶剂、氨水、3‑巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在75℃下反应4h,加入纳米二氧化硅,其中3‑巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为6:10,在氮气氛围中35℃下反应8h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到巯基化二氧化硅;
[0047] (3)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N‑(1,4‑亚苯基)双马来酰亚胺、三(2‑羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,三者的质量比为3.5:30:100,分散均匀,在氮气氛围中40℃下进行偶联反应36h,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
[0048] (4)向反应瓶中加入丙酮溶剂、马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,二者的质量比为9:100,分散均匀,在氮气氛围中75℃下进行环加成反应36h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂。
[0049] 对比例1
[0050] (1)向反应瓶中加入氢氧化钠溶液、丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,其中丙烯酸、丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为100:12:4.8:7.2:0.008:0.4,分散均匀,在氮气氛围中55℃下反应2h,过滤,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
[0051] (2)向反应瓶中加入去离子水‑乙醇混合溶剂、氨水、3‑巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在60℃下反应2.5h,加入纳米二氧化硅,其中3‑巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为2.4:10,在氮气氛围中20℃下反应5h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到巯基化二氧化硅;
[0052] (3)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N‑(1,4‑亚苯基)双马来酰亚胺、三(2‑羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,三者的质量比为1.6:12:100,分散均匀,在氮气氛围中25℃下进行偶联反应18h,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
[0053] (4)向反应瓶中加入丙酮溶剂、马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,二者的质量比为4.8:100,分散均匀,在氮气氛围中60℃下进行环加成反应18h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂。
[0054] 对比例2
[0055] (1)向反应瓶中加入氢氧化钠溶液、丙烯酸,分散均匀,加入丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯,分散均匀,加入交联剂N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、引发剂过硫酸钾,其中丙烯酸、丙烯酰胺、2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙磺酸、甲基丙烯酸糠酯、N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸钾的质量比为100:36:10.8:18:0.048:0.96,分散均匀,在氮气氛围中70℃下反应3.5h,过滤,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到糠醇改性丙烯酸树脂;
[0056] (2)向反应瓶中加入去离子水‑乙醇混合溶剂、氨水、3‑巯丙基三甲氧基硅烷,分散均匀,在75℃下反应4h,加入纳米二氧化硅,其中3‑巯丙基三甲氧基硅烷、纳米二氧化硅的质量比为7.2:10,在氮气氛围中35℃下反应8h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到巯基化二氧化硅;
[0057] (3)向反应瓶中加入四氢呋喃溶剂和磷酸缓冲盐溶液,再加入N,N‑(1,4‑亚苯基)双马来酰亚胺、三(2‑羧乙基)膦盐酸盐、巯基化二氧化硅,三者的质量比为4.2:36:100,分散均匀,在氮气氛围中40℃下进行偶联反应36h,离心分离,冷冻干燥,得到马来酰亚胺化二氧化硅;
[0058] (4)向反应瓶中加入丙酮溶剂、马来酰亚胺化二氧化硅、糠醇改性丙烯酸树脂,二者的质量比为9:100,分散均匀,在氮气氛围中75℃下进行环加成反应36h,离心分离,用去离子水、乙醇洗涤干净并干燥,得到高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂。
[0059] 向反应瓶中加入过量去离子水、实施例和对比例中得到的高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂1.0g,静置6h,过滤,静置20min,称量吸液后丙烯酸树脂的质量,按照公式吸液倍率等于吸液前后树脂的质量差与吸液前树脂的质量比计算吸液倍率,测试标准为GB/T 1462‑2005。
[0060]
[0061] 向反应瓶中加入过量质量分数为0.9%的氯化钠溶液、实施例和对比例中得到的高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂1.0g,静置6h,过滤,静置20min,称量吸液后丙烯酸树脂的质量,按照公式吸液倍率等于吸液前后树脂的质量差与吸液前树脂的质量比计算吸液倍率,测试标准为GB/T 1462‑2005。
[0062]
[0063]
[0064] 向反应瓶中加入过量去离子水、实施例和对比例中得到的高保水的SiO2改性丙烯酸吸水树脂50g,达到吸水饱和后置于70℃烘箱中,24h后称量水凝胶的质量,保水性能等于水凝胶24h后的质量与初始质量50g的比值,计算保水率。
[0065]
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