[0034] 为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
[0035] 本发明下述实施例中所述马来酰亚胺端基聚己内酯为预先制备，制备方法参考：Zhang,M.J.；Liu,H.H.；Shao,W.；Miao,K.；Zhao,Y.L.Synthesisand propertiesofmulticleavableamphiphilicdendriticcomblikeandtoothbrushlikecopolymerscomprisingalternatingPEGandPCLgrafts.Macromolecules,2013,46,1325-1336；其他原料来自于上海泉昕进出口贸易有限公司。
[0036] 实施例1
[0037] 一种血管支架材料的制备方法，包括如下步骤：
[0038] Ⅰ氯代马来酸亚胺端基聚己内酯的制备：在氮气氛围下，将马来酸亚胺端基聚己内酯20g与(E,Z)-1,4-二氯-1,3-丁二烯1g溶于二甲亚砜40g中形成溶液，后将溶液加入到装有回流冷凝管、电动搅拌器的三口瓶中，在120℃下回流搅拌反应10小时，后旋蒸除去溶剂，得到氯代马来酸亚胺端基聚己内酯；
[0039] Ⅱ共聚物的制备：将经过步骤Ⅰ制备得到的氯代马来酸亚胺端基聚己内酯10g、D-葡糖糖酸2-丙烯-1-酯5g、2-甲基乳酸烯丙酯5g、偶氮二异丁腈0.1g加入到N-甲基吡咯烷酮100g中，在氮气氛围下搅拌反应70℃下搅拌反应4小时，后在丙酮中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱70℃下烘至恒重，得到共聚物；
[0040] Ⅲ壳聚糖修饰共聚物：将经过步骤Ⅱ制备得到的共聚物10g、壳聚糖5g加入到质量分数为5％的乙酸溶液80g中，在50℃下搅拌反应8小时，后加入氨水，调节溶液至中性，后旋蒸除去溶剂，再用乙醇洗粗产物3次，最后置于真空干燥箱90℃干燥至恒重，得到壳聚糖修饰共聚物；
[0041] Ⅳ呋喃基聚酯类缩聚物的合成：将2,5-呋喃二甲酸25g、乙二醇10g加入二甲亚砜150g中后，再向其中加二环己基碳二亚胺4g、4-二甲氨基吡啶3g，在氮气氛围下冰水浴条件下搅拌1小时，再在150℃下搅拌反应18小时，反应结束后，在丙酮中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱中70℃下烘15小时，得到呋喃基聚酯类缩聚物；
[0042] Ⅴ支架的成型：将经过步骤Ⅲ制备得到的壳聚糖修饰共聚物10g、经过步骤Ⅳ制备得到的呋喃基聚酯类缩聚物20g溶于混合溶剂100g中，加热至150℃，搅拌回流20分钟，后冷却至室温，得到混合溶液，再将混合溶液进行静电纺丝，得到血管支架材料。
[0043] 所述混合溶剂是四氢呋喃、水、乙酸按质量比5:5:1混合而成。
[0044] 所述静电纺丝的参数如下：纺丝电压5KV，推进速度0.5mL/h，接收距离为15cm。
[0045] 一种血管支架材料，采用上述血管支架材料的制备方法制备而成。
[0046] 实施例2
[0047] 一种血管支架材料的制备方法，包括如下步骤：
[0048] Ⅰ氯代马来酸亚胺端基聚己内酯的制备：在氦气氛围下，将马来酸亚胺端基聚己内酯20g与(E,Z)-1,4-二氯-1,3-丁二烯1g溶于N,N-二甲基甲酰胺42g中形成溶液，后将溶液加入到装有回流冷凝管、电动搅拌器的三口瓶中，在123℃下回流搅拌反应10.5小时，后旋蒸除去溶剂，得到氯代马来酸亚胺端基聚己内酯；
[0049] Ⅱ共聚物的制备：将经过步骤Ⅰ制备得到的氯代马来酸亚胺端基聚己内酯10g、D-葡糖糖酸2-丙烯-1-酯5g、2-甲基乳酸烯丙酯5g、偶氮二异庚腈0.13g加入到N-甲基吡咯烷酮105g中，在氦气氛围下搅拌反应72℃下搅拌反应4.5小时，后在丙酮中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱73℃下烘至恒重，得到共聚物；
[0050] Ⅲ壳聚糖修饰共聚物：将经过步骤Ⅱ制备得到的共聚物10g、壳聚糖6g加入到质量分数为6％的乙酸溶液95g中，在53℃下搅拌反应8.5小时，后加入氨水，调节溶液至中性，后旋蒸除去溶剂，再用乙醇洗粗产物4次，最后置于真空干燥箱93℃干燥至恒重，得到壳聚糖修饰共聚物；
[0051] Ⅳ呋喃基聚酯类缩聚物的合成：将2,5-呋喃二甲酸25g、乙二醇10g加入二甲亚砜165g中后，再向其中加二环己基碳二亚胺4.5g、4-二甲氨基吡啶3g，在氮气氛围下冰水浴条件下搅拌1.3小时，再在155℃下搅拌反应18.5小时，反应结束后，在丙酮中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱中73℃下烘16.5小时，得到呋喃基聚酯类缩聚物；
[0052] Ⅴ支架的成型：将经过步骤Ⅲ制备得到的壳聚糖修饰共聚物10g、经过步骤Ⅳ制备得到的呋喃基聚酯类缩聚物20g溶于混合溶剂125g中，加热至165℃，搅拌回流23分钟，后冷却至室温，得到混合溶液，再将混合溶液进行静电纺丝，得到血管支架材料。
[0053] 所述混合溶剂是四氢呋喃、水、乙酸按质量比5:5:1混合而成。
[0054] 所述静电纺丝的参数如下：纺丝电压8KV，推进速度1mL/h，接收距离为20cm。
[0055] 一种血管支架材料，采用上述血管支架材料的制备方法制备而成。
[0056] 实施例3
[0057] 一种血管支架材料的制备方法，包括如下步骤：
[0058] Ⅰ氯代马来酸亚胺端基聚己内酯的制备：在氖气氛围下，将马来酸亚胺端基聚己内酯20g与(E,Z)-1,4-二氯-1,3-丁二烯1g溶于N-甲基吡咯烷酮45g中形成溶液，后将溶液加入到装有回流冷凝管、电动搅拌器的三口瓶中，在125℃下回流搅拌反应11小时，后旋蒸除去溶剂，得到氯代马来酸亚胺端基聚己内酯；
[0059] Ⅱ共聚物的制备：将经过步骤Ⅰ制备得到的氯代马来酸亚胺端基聚己内酯20g、D-葡糖糖酸2-丙烯-1-酯10g、2-甲基乳酸烯丙酯10g、偶氮二异丁腈0.3g加入到N-甲基吡咯烷酮230g中，在氖气氛围下搅拌反应75℃下搅拌反应5小时，后在丙酮中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱75℃下烘至恒重，得到共聚物；
[0060] Ⅲ壳聚糖修饰共聚物：将经过步骤Ⅱ制备得到的共聚物10g、壳聚糖6.5g加入到质量分数为7％的乙酸溶液105g中，在56℃下搅拌反应9小时，后加入氨水，调节溶液至中性，后旋蒸除去溶剂，再用乙醇洗粗产物4次，最后置于真空干燥箱96℃干燥至恒重，得到壳聚糖修饰共聚物；
[0061] Ⅳ呋喃基聚酯类缩聚物的合成：将2,5-呋喃二甲酸25g、乙二醇10g加入二甲亚砜180g中后，再向其中加二环己基碳二亚胺5g、4-二甲氨基吡啶3g，在氮气氛围下冰水浴条件下搅拌1.6小时，再在160℃下搅拌反应20小时，反应结束后，在丙酮中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱中75℃下烘18小时，得到呋喃基聚酯类缩聚物；
[0062] Ⅴ支架的成型：将经过步骤Ⅲ制备得到的壳聚糖修饰共聚物10g、经过步骤Ⅳ制备得到的呋喃基聚酯类缩聚物20g溶于混合溶剂130g中，加热至170℃，搅拌回流26分钟，后冷却至室温，得到混合溶液，再将混合溶液进行静电纺丝，得到血管支架材料。
[0063] 所述混合溶剂是四氢呋喃、水、乙酸按质量比5:5:1混合而成。
[0064] 所述静电纺丝的参数如下：纺丝电压10KV，推进速度1.2mL/h，接收距离为25cm。
[0065] 一种血管支架材料，采用上述血管支架材料的制备方法制备而成。
[0066] 实施例4
[0067] 一种血管支架材料的制备方法，包括如下步骤：
[0068] Ⅰ氯代马来酸亚胺端基聚己内酯的制备：在氩气氛围下，将马来酸亚胺端基聚己内酯20g与(E,Z)-1,4-二氯-1,3-丁二烯1g溶于高沸点溶剂48g中形成溶液，后将溶液加入到装有回流冷凝管、电动搅拌器的三口瓶中，在128℃下回流搅拌反应11.5小时，后旋蒸除去溶剂，得到氯代马来酸亚胺端基聚己内酯；所述高沸点溶剂是二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮按质量比1:2:1混合而成的混合物；
[0069] Ⅱ共聚物的制备：将经过步骤Ⅰ制备得到的氯代马来酸亚胺端基聚己内酯20g、D-葡糖糖酸2-丙烯-1-酯10g、2-甲基乳酸烯丙酯10g、引发剂0.35g加入到N-甲基吡咯烷酮245g中，在氩气氛围下搅拌反应78℃下搅拌反应5.5小时，后在丙酮中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱78℃下烘至恒重，得到共聚物；所述引发剂是偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈按质量比3:5混合而成；
[0070] Ⅲ壳聚糖修饰共聚物：将经过步骤Ⅱ制备得到的共聚物10g、壳聚糖7.8g加入到质量分数为9％的乙酸溶液115g中，在58℃下搅拌反应9.5小时，后加入氨水，调节溶液至中性，后旋蒸除去溶剂，再用乙醇洗粗产物5次，最后置于真空干燥箱95℃干燥至恒重，得到壳聚糖修饰共聚物；
[0071] Ⅳ呋喃基聚酯类缩聚物的合成：将2,5-呋喃二甲酸25g、乙二醇10g加入二甲亚砜194g中后，再向其中加二环己基碳二亚胺5.8g、4-二甲氨基吡啶3g，在氮气氛围下冰水浴条件下搅拌1.8小时，再在168℃下搅拌反应21.5小时，反应结束后，在丙酮中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱中79℃下烘19小时，得到呋喃基聚酯类缩聚物；
[0072] Ⅴ支架的成型：将经过步骤Ⅲ制备得到的壳聚糖修饰共聚物10g、经过步骤Ⅳ制备得到的呋喃基聚酯类缩聚物20g溶于混合溶剂145g中，加热至178℃，搅拌回流29分钟，后冷却至室温，得到混合溶液，再将混合溶液进行静电纺丝，得到血管支架材料。
[0073] 所述混合溶剂是四氢呋喃、水、乙酸按质量比5:5:1混合而成。
[0074] 所述静电纺丝的参数如下：纺丝电压13KV，推进速度1.8mL/h，接收距离为33cm。
[0075] 一种血管支架材料，采用上述血管支架材料的制备方法制备而成。
[0076] 实施例5
[0077] 一种血管支架材料的制备方法，包括如下步骤：
[0078] Ⅰ氯代马来酸亚胺端基聚己内酯的制备：在氮气氛围下，将马来酸亚胺端基聚己内酯20g与(E,Z)-1,4-二氯-1,3-丁二烯1g溶于N-甲基吡咯烷酮50g中形成溶液，后将溶液加入到装有回流冷凝管、电动搅拌器的三口瓶中，在130℃下回流搅拌反应12小时，后旋蒸除去溶剂，得到氯代马来酸亚胺端基聚己内酯；
[0079] Ⅱ共聚物的制备：将经过步骤Ⅰ制备得到的氯代马来酸亚胺端基聚己内酯10g、D-葡糖糖酸2-丙烯-1-酯5g、2-甲基乳酸烯丙酯5g、偶氮二异庚腈0.2g加入到N-甲基吡咯烷酮125g中，在氮气氛围下搅拌反应80℃下搅拌反应6小时，后在丙酮中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱80℃下烘至恒重，得到共聚物；
[0080] Ⅲ壳聚糖修饰共聚物：将经过步骤Ⅱ制备得到的共聚物10g、壳聚糖8g加入到质量分数为10％的乙酸溶液120g中，在60℃下搅拌反应10小时，后加入氨水，调节溶液至中性，后旋蒸除去溶剂，再用乙醇洗粗产物5次，最后置于真空干燥箱100℃干燥至恒重，得到壳聚糖修饰共聚物；
[0081] Ⅳ呋喃基聚酯类缩聚物的合成：将2,5-呋喃二甲酸25g、乙二醇10g加入二甲亚砜200g中后，再向其中加二环己基碳二亚胺6g、4-二甲氨基吡啶3g，在氮气氛围下冰水浴条件下搅拌2小时，再在170℃下搅拌反应22小时，反应结束后，在丙酮中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱中80℃下烘20小时，得到呋喃基聚酯类缩聚物；
[0082] Ⅴ支架的成型：将经过步骤Ⅲ制备得到的壳聚糖修饰共聚物10g、经过步骤Ⅳ制备得到的呋喃基聚酯类缩聚物20g溶于混合溶剂150g中，加热至180℃，搅拌回流30分钟，后冷却至室温，得到混合溶液，再将混合溶液进行静电纺丝，得到血管支架材料。
[0083] 所述混合溶剂是四氢呋喃、水、乙酸按质量比5:5:1混合而成。
[0084] 所述静电纺丝的参数如下：纺丝电压15KV，推进速度2mL/h，接收距离为35cm。
[0085] 一种血管支架材料，采用上述血管支架材料的制备方法制备而成。
[0086] 对比例
[0087] 市售血管支架材料，主要成分为聚乳酸，购于浙江某公司。
[0088] 将实施例1-5及对比例所制得血管支架材料的性能进行测试，测试结果见表1，测试方法如下：
[0089] (1)生物相容性皮下包埋试验：用于切片观察的样品为10mmxl0mm的膜材料。将膜与周围组织一同取出，置入福尔马林溶液中固定，进行石蜡切片、苏木精-伊红染色，分别于40倍及100倍光学显微镜下观察材料周围炎症反应。3次随机计数视野内切片材料周围组织单位面积内的炎性细胞数量，取平均值为该切片炎性细胞数量。
[0090] (2)体内降解拉伸测试：拉伸测试采用英国Instron公司的Instron5565型静力材料试验机，感应器载荷量500N。设置拉伸速度为5mm/min，在25℃，相对湿度50％的环境下对样品进行测试。
[0091] (3)溶血性：按照ISOTR7405进行测试。
[0092] 表1
[0093]测试项目 200天后炎症细胞数量 拉伸强度 溶血性
单位 ×103个 MPa ％
实施例1 1.0 45 0.05
实施例2 0.9 47 0.05
实施例3 0.8 49 0.04
实施例4 0.8 50 0.03
实施例5 0.6 52 0.02
对比例 3.5 25 0.45
[0094] 从表1可以看出，本发明公开的血管支架材料具有更加优异的力学性能、血液相容性和生物相容性。
[0095] 以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。
