[0024] 为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合说明书实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。
[0025] 在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
[0026] 其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。
[0027] 本发明中原料：3,3’:5’,3”‑三吡啶，此原料参照已发表文献合成，具体见文献：T.H.Chuang,Y.C.Chen,S.Pola,J.Org.Chem.2010,75,6625‑6630.其他原料，无特殊说明，均为普通市售。
[0028] 实施例1
[0029] 本发明一种高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚的发光晶体材料[Zn2(L)(BDC)2(H2O)]n的制备，包括以下步骤：
[0030] (1)第一步，将0.2mmol硝酸锌、0.1mmol 1,4‑苯二甲酸和0.05mmol 3,3’:5’,3”‑三吡啶加入到6mL的水中搅拌制得稳定悬浮液，搅拌速度为500r/min，时间为60min；
[0031] (2)第二步，将第一步中制得的悬浮液置于密闭的反应釜中加热至140摄氏度反应72小时，以2摄氏度每小时的速率缓慢降温到室温后，经过滤、洗涤、40℃干燥14h，即得到晶体材料，产率达55.2％。
[0032] 图1为本发明实施例1中制得的晶体材料[Zn2(L)(BDC)2(H2O)]n的三维结构图(部分原子被省略)
[0033] 所制备的晶体材料[Zn2(L)(BDC)2(H2O)]n的粉末X‑射线衍射谱图见图2。从图2可以看出，本发明所制备的晶体材料[Zn2(L)(BDC)2(H2O)]n的粉末X‑射线衍射衍射图样与理论计算的X‑射线衍射图样基本一致，说明本发明所制备的晶体材料具有很高的纯度。将所制备的晶体材料浸泡在水中一周之后的X‑射线衍射衍射图样与理论计算的X‑射线衍射图样也基本相一致，说明所制备的晶体在水中有很好的稳定性。
[0034] (3)2,4,6‑三硝基苯酚探测性能检测：把制备的晶体材料(1毫克)分散到3毫升的水中，向其中加入不同体积含2,4,6‑三硝基苯酚的水溶液(1毫摩尔每升)，并分别在320nm的激发光下测试其荧光强度。
[0035] 结果见图3，从图3可以看出，在320nm的激发波长下测定晶体的水悬浮液的荧光强度(55035)，然后向其中逐渐滴加1mmol/L的2,4,6‑三硝基苯酚水溶液，随着2,4,6‑三硝基苯酚量的增多，其发光强度逐渐降低，当加入260uL2,4,6‑三硝基苯酚水溶液时，荧光强度显著降低(9164)，其淬灭效率达83.86％，由此可以看出该材料可高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚。
[0036] 实施例2
[0037] 本发明一种高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚的发光晶体材料[Zn2(L)(BDC)2(H2O)]n的制备，包括以下步骤：
[0038] 第一步，将0.2mmol硝酸锌、0.1mmol 1,4‑苯二甲酸和0.05mmol 3,3’:5’,3”‑三吡啶加入到6mL的水中搅拌制得稳定悬浮液，其中，搅拌速度为500r/min，时间为60min；
[0039] 第二步，将第一步中制得的悬浮液置于密闭的反应釜中加热至150摄氏度反应72小时，以2摄氏度每小时的速率缓慢降温到室温后，经过滤、洗涤、40℃干燥14h即得到晶体材料。
[0040] 2,4,6‑三硝基苯酚探测性能检测：把制备的晶体材料(1毫克)分散到3毫升的水中，向其中加入不同体积含2,4,6‑三硝基苯酚的水溶液(1毫摩尔每升)，并分别在320nm的激发光下测试其荧光强度。可以看出，随着2,4,6‑三硝基苯酚量的增多，其发光强度逐渐降低，该材料可高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚。
[0041] 实施例3
[0042] 本发明一种高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚的发光晶体材料[Zn2(L)(BDC)2(H2O)]n的制备，包括以下步骤：
[0043] 第一步，将将0.2mmol硝酸锌、0.1mmol 1,4‑苯二甲酸和0.05mmol 3,3’:5’,3”‑三吡啶加入到6mL的水中搅拌制得稳定悬浮液，其中，搅拌速度为500r/min，时间为60min；
[0044] 第二步，将第一步中制得的悬浮液置于密闭的反应釜中加热至150摄氏度反应72小时，以5摄氏度每小时的速率缓慢降温到室温后，经过滤、洗涤、40℃干燥14h即得到晶体材料。
[0045] 2,4,6‑三硝基苯酚探测性能检测：把制备的晶体材料(1毫克)分散到3毫升的水中，向其中加入不同体积含2,4,6‑三硝基苯酚的水溶液(1毫摩尔每升)，并分别在320nm的激发光下测试其荧光强度。可以看出，随着2,4,6‑三硝基苯酚量的增多，其发光强度逐渐降低，该材料可高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚。
[0046] 实施例4
[0047] 本发明一种高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚的发光晶体材料[Zn2(L)(BDC)2(H2O)]n的制备，包括以下步骤：
[0048] 第一步，将0.2mmol硝酸锌、0.1mmol 1,4‑苯二甲酸和0.05mmol 3,3’:5’,3”‑三吡啶加入到6mL的水中搅拌制得稳定悬浮液，其中，搅拌速度为500r/min，时间为60min；
[0049] 第二步，将第一步中制得的悬浮液置于密闭的反应釜中加热至160摄氏度反应72小时，以5摄氏度每小时的速率缓慢降温到室温后，经过滤、洗涤、40℃干燥14h即得到晶体材料。
[0050] 2,4,6‑三硝基苯酚探测性能检测：把制备的晶体材料(1毫克)分散到3毫升的水中，向其中加入不同体积含2,4,6‑三硝基苯酚的水溶液(1毫摩尔每升)，并分别在320nm的激发光下测试其荧光强度。可以看出，随着2,4,6‑三硝基苯酚量的增多，其发光强度逐渐降低，该材料可高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚。
[0051] 实施例5
[0052] 本发明一种高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚的发光晶体材料[Zn2(L)(BDC)2(H2O)]n的制备，包括以下步骤：
[0053] 第一步，将0.2mmol硝酸锌、0.1mmol 1,4‑苯二甲酸和0.05mmol 3,3’:5’,3”‑三吡啶加入到6mL的水中搅拌制得稳定悬浮液，其中，搅拌速度为500r/min，时间为60min；
[0054] 第二步，将第一步中制得的悬浮液置于密闭的反应釜中加热至160摄氏度反应72小时，以2摄氏度每小时的速率缓慢降温到室温后，经过滤、洗涤、40℃干燥14h即得到晶体材料。
[0055] 2,4,6‑三硝基苯酚探测性能检测：把制备的晶体材料(1毫克)分散到3毫升的水中，向其中加入不同体积含2,4,6‑三硝基苯酚的水溶液(1毫摩尔每升)，并分别在320nm的激发光下测试其荧光强度。可以看出，随着2,4,6‑三硝基苯酚量的增多，其发光强度逐渐降低，该材料可高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚。
[0056] 实施例6
[0057] 本发明一种高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚的发光晶体材料[Zn2(L)(BDC)2(H2O)]n的制备，包括以下步骤：
[0058] (1)第一步，将0.1mmol硝酸锌、0.1mmol 1,4‑苯二甲酸和0.05mmol 3,3’:5’,3”‑三吡啶加入到6mL的水中搅拌制得稳定悬浮液，其中，搅拌速度为500r/min，时间为60min；
[0059] (2)第二步，将第一步中制得的悬浮液置于密闭的反应釜中加热至140摄氏度反应72小时，以2摄氏度每小时的速率缓慢降温到室温后，经过滤、洗涤、40℃干燥14h即得到晶体材料。
[0060] 2,4,6‑三硝基苯酚探测性能检测：把制备的晶体材料(1毫克)分散到3毫升的水中，向其中加入不同体积含2,4,6‑三硝基苯酚的水溶液(1毫摩尔每升)，并分别在320nm的激发光下测试其荧光强度。可以看出，随着2,4,6‑三硝基苯酚量的增多，其发光强度逐渐降低，该材料可高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚。
[0061] 实施例7
[0062] 本发明一种高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚的发光晶体材料[Zn2(L)(BDC)2(H2O)]n的制备，包括以下步骤：
[0063] (1)第一步，将0.3mmol硝酸锌、0.1mmol 1,4‑苯二甲酸和0.05mmol 3,3’:5’,3”‑三吡啶加入到6mL的水中搅拌制得稳定悬浮液，其中，搅拌速度为500r/min，时间为60min；
[0064] (2)第二步，将第一步中制得的悬浮液置于密闭的反应釜中加热至140摄氏度反应72小时，以2摄氏度每小时的速率缓慢降温到室温后，经过滤、洗涤、40℃干燥14h即得到晶体材料。
[0065] 2,4,6‑三硝基苯酚探测性能检测：把制备的晶体材料(1毫克)分散到3毫升的水中，向其中加入不同体积含2,4,6‑三硝基苯酚的水溶液(1毫摩尔每升)，并分别在320nm的激发光下测试其荧光强度。可以看出，随着2,4,6‑三硝基苯酚量的增多，其发光强度逐渐降低，该材料可高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚。
[0066] 实施例8
[0067] 本发明一种高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚的发光晶体材料[Zn2(L)(BDC)2(H2O)]n的制备，包括以下步骤：
[0068] (1)第一步，将0.2mmol硝酸锌、0.2mmol 1,4‑苯二甲酸和0.05mmol 3,3’:5’,3”‑三吡啶加入到6mL的水中搅拌制得稳定悬浮液，其中，搅拌速度为500r/min，时间为60min；
[0069] (2)第二步，将第一步中制得的悬浮液置于密闭的反应釜中加热至140摄氏度反应72小时，以2摄氏度每小时的速率缓慢降温到室温后，经过滤、洗涤、40℃干燥14h即得到晶体材料。
[0070] 2,4,6‑三硝基苯酚探测性能检测：把制备的晶体材料(1毫克)分散到3毫升的水中，向其中加入不同体积含2,4,6‑三硝基苯酚的水溶液(1毫摩尔每升)，并分别在320nm的激发光下测试其荧光强度。可以看出，随着2,4,6‑三硝基苯酚量的增多，其发光强度逐渐降低，该材料可高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚。
[0071] 实施例9
[0072] 本发明一种高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚的发光晶体材料[Zn2(L)(BDC)2(H2O)]n的制备，包括以下步骤：
[0073] (1)第一步，将0.2mmol硝酸锌、0.05mmol 1,4‑苯二甲酸和0.05mmol 3,3’:5’,3”‑三吡啶加入到6mL的水中搅拌制得稳定悬浮液，其中，搅拌速度为500r/min，时间为60min；
[0074] (2)第二步，将第一步中制得的悬浮液置于密闭的反应釜中加热至140摄氏度反应72小时，以2摄氏度每小时的速率缓慢降温到室温后，经过滤、洗涤、40℃干燥14h即得到晶体材料。
[0075] 2,4,6‑三硝基苯酚探测性能检测：把制备的晶体材料(1毫克)分散到3毫升的水中，向其中加入不同体积含2,4,6‑三硝基苯酚的水溶液(1毫摩尔每升)，并分别在320nm的激发光下测试其荧光强度。可以看出，随着2,4,6‑三硝基苯酚量的增多，其发光强度逐渐降低，该材料可高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚。
[0076] 本发明中制得的晶体材料，产率基于加入锌离子量计算。
[0077] 实施例6～9制得的晶体材料产率，见表1。
[0078] 表1
[0079]
[0080] 从表1可以看出，当反应物所加的比例不恰当时，析出的晶体较少，产率低。当反应起始物摩尔比例不是最优时，晶体材料的产率明显不同；但都是高纯度晶体材料。发明人进一步研究发现，当反应起始物是最优摩尔比例时，晶体材料的产率、纯度基本一样；不同的反应温度、时间、降温速率会导致晶体材料的晶体大小不同，但不会引起材料质量好坏。
[0081] 本发明所制备的晶体材料[Zn2(L)(BDC)2(H2O)]n的粉末X‑射线衍射衍射图样与理论计算的X‑射线衍射图样基本一致，说明本发明所制备的晶体材料具有很高的纯度。将所制备的晶体材料浸泡在水中一周之后的X‑射线衍射衍射图样与理论计算的X‑射线衍射图样也基本相一致，说明所制备的晶体在水中有很好的稳定性。
[0082] 本发明制得的晶体材料[Zn2(L)(BDC)2(H2O)]n，在320nm的激发波长下测定晶体的水悬浮液的荧光强度(55035)，然后向其中逐渐滴加1mmol/L的2,4,6‑三硝基苯酚水溶液，随着2,4,6‑三硝基苯酚量的增多，其发光强度逐渐降低，当加入260uL 2,4,6‑三硝基苯酚水溶液时，荧光强度显著降低(9164)，其淬灭效率达83.86％，该材料可高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚。
[0083] 本发明提供一种高灵敏水相探测2,4,6‑三硝基苯酚的发光晶体材料的制备方法，采用水热合成法，合成路线简单、容易控制；合成原料制备简单；晶体纯度高，产率高。本发明制得的材料可在水中高灵敏荧光探测2,4,6‑三硝基苯酚，且材料的化学、光学稳定性好。
[0084] 应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
