一种具有可逆共价结合功能的分子印迹聚合物及其制备方法和应用   0    0

本发明公开了一种具有可逆共价结合功能的分子印迹聚合物及其制备方法和应用。以多巴胺(DA)为模板、以4‑乙烯基苯硼酸(VPBV)为功能单体在分子印迹聚合物(MIPs)系统中引入共价键，并与交联剂、引发剂自组装成共价印迹聚合物；调节环境pH值为酸性使共价键断裂，DA模板从MIPs中脱离，从而形成与DA的3D形状互补的腔体；当pH>5时VPBV的硼酸可再次与DA的邻二醇共价结合，实现对DA识别功能。本发明结合了分子印迹空间结构和硼酸盐亲和力的优点实现了DA检测的选择性和灵敏度的提高。本发明为DA检测提供了显着提高的灵敏度，并且可循环使用，节约成本，无毒无害，这表明它是一种有前景的DA分析方法。

1.一种具有可逆共价结合功能的分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，以多巴胺（DA）为模板、以4‑乙烯基苯硼酸为功能单体在分子印迹聚合物（MIPs）系统中引入共价键，并与交联剂、引发剂自组装成共价印迹聚合物；然后调节环境pH值为酸性使共价键断裂，DA模板从MIPs中脱离，从而形成与DA的3D形状互补的腔体；具体制备过程如下：
共价‑MIPs的合成：模板多巴胺（DA），功能性单体4‑乙烯基苯硼酸，交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）和自由基引发剂（AIBN）溶解于乙腈和DMF中；将混合物超声处理10分钟以保持均匀性；然后用N2气吹扫溶液15分钟并在N2气氛下密封；最后将烧瓶浸没在50~80℃的油浴中聚合24小时；每1mmol模板DA，加入功能性单体4‑乙烯基苯硼酸1 20mmol，交联剂~
EGDMA1 40mmol和自由基引发剂AIBN10 60mg，溶解于10 300mL乙腈和10 200mLDMF中；
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去除模 板：用甲醇/乙酸和盐酸溶液通过间歇模式溶剂萃取除去模板；通过紫外吸收光谱测量（UV）确认完全去除模板；然后将所得聚合物在40℃下真空干燥过夜。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，甲醇/乙酸的体积比为8/2。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述共价‑MIPs的合成，先将模板多巴胺（DA）、功能单体4‑乙烯基苯硼酸和溶剂乙腈、DMF混合形成预聚物，反应10 20min再加入~
交联剂EGDMA和引发剂AIBN在50 80℃的油浴中聚合。
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4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述共价‑MIPs的合成方法如下：将模板DA1mmol，功能性单体4‑乙烯基苯硼酸2mmol，EGDMA2mmol和自由基引发剂AIBN25mg溶解于乙腈25mL和DMF15mL中；将混合物超声处理10分钟以保持均匀性；然后用温和的N2气流吹扫溶液15分钟并在N2气氛下密封；最后将烧瓶浸没在70℃的油浴中聚合24小时。

5.根据权利要求1‑4任一所述的制备方法，其特征在于，整个反应过程中不需要外力搅拌，避免影响MIPs的形貌。

6.根据权利要求1‑4任一所述的制备方法制备的具有可逆共价结合功能的分子印迹聚合物。

7.权利要求6所述的具有可逆共价结合功能的分子印迹聚合物在检测痕量DA中的应用。