一种含氟PTT-PBT共聚酯及其制备方法   0    0

本发明涉及一种含氟PTT-PBT共聚酯及其制备方法，特别是涉及一种主链上由含氟PTT与PBT结构组成的共聚酯及其制备方法。采用四氟对苯二甲酸、对苯二甲酸、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇作为主要原料，在氮气氛围中，四氟对苯二甲酸与1,3-丙二醇及抑制剂，对苯二甲酸与1,4-丁二醇，分别进行酯化反应及预缩聚反应，再将所得的预缩聚产物进行终缩聚反应得到含氟PTT-PBT共聚酯。本发明所得的含氟PTT-PBT共聚酯具有良好的热稳定性及可加工性，可以直接用于纺丝、成膜、注塑等。由于氟原子的引入，改善了聚酯材料的超疏水、憎水憎油、防污方面性能，在防水服、耐脏的工作服以及某些特殊行业的工作服制造中有巨大的前景。

1.一种含氟PTT-PBT共聚酯的制备方法，其特征是：所述含氟PTT-PBT共聚酯的制备方法，分为酯化反应阶段、预缩聚反应阶段和终缩聚反应阶段；具体步骤为：
步骤1)：采用四氟对苯二甲酸和1,3-丙二醇作为原料，并加入抑制剂，配成均匀浆料后进行酯化反应；酯化反应在氮气氛围中加压，压力控制在常压～0.3MPa，温度在250～
260℃，酯化水馏出量达到理论值的90％以上为酯化反应终点；加入催化剂，继续抽真空，由常压平稳抽至绝对压力500Pa以下，温度控制在260～270℃，进行预缩聚反应，反应时间
1～2小时，当体系特性粘数达到0.4dL/g～0.5dL/g时为预缩聚反应终点；
步骤2)：采用对苯二甲酸和1,4-丁二醇作为原料，配成均匀浆料后再进行酯化反应；
酯化反应在负压条件下进行，压力控制在小于绝对压力1KPa，温度在180～220℃，酯化水馏出量达到理论值的90％以上为酯化反应终点；加入催化剂，继续抽真空，压力控制在绝对压力500Pa以下，温度控制在260～270℃，进行预缩聚反应，反应时间2～3小时，当体系特性粘数达到0.5dL/g～0.6dL/g时为预缩聚反应终点；
步骤3)：将步骤1)中制得的预缩聚产物、步骤2)中制得的预缩聚产物、催化剂和稳定剂加入反应装置中，搅拌均匀，然后在270～280℃温度条件下，体系压力控制在100Pa以下进行终缩聚反应，反应2～6小时，以反应釜搅拌电机功率或在线粘度计读数为准判断终缩聚反应终点；
所述抑制剂为氧化镁、氧化硅、氧化钙、氧化锌和氧化锰中的一种。

2.根据权利要求1所述的一种含氟PTT-PBT共聚酯的制备方法，其特征在于，所述抑制剂的加入量为所述四氟对苯二甲酸重量的0.01％～0.05％。

3.根据权利要求1所述的一种含氟PTT-PBT共聚酯的制备方法，其特征在于，所述的四氟对苯二甲酸与1,3-丙二醇摩尔比为1:1.4～2.0；所述的对苯二甲酸与1,4-丁二醇摩尔比为1:1.4～2.0；所述步骤3)中加入的步骤1)制得的预缩聚产物和步骤2)制得的预缩聚产物，其重量比为0.1～0.9:0.9～0.1。

4.根据权利要求1所述的一种含氟PTT-PBT共聚酯的制备方法，其特征在于，所述的催化剂选自钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯和钛酸四乙酯中的一种；所述步骤1)中催化剂用量为所述四氟对苯二甲酸重量的0.01％～0.03％；所述步骤2)中的催化剂用量为所述对苯二甲酸重量的0.01％～0.03％；所述步骤3)中的催化剂用量为步骤3)中所加预缩聚产物总重量的0.01％～0.05％。

5.根据权利要求1所述的一种含氟PTT-PBT共聚酯的制备方法，所述的稳定剂选自磷酸三苯酯、磷酸三甲酯和亚磷酸三甲酯中的一种，稳定剂用量为步骤3)中所加预缩聚产物总重量的0.01％～0.05％。

6.如权利要求1所述的制备方法制得的含氟PTT-PBT共聚酯，其特征是：所述含氟PTT-PBT共聚酯是指主链上由含氟PTT与PBT结构组成的共聚酯，其结构通式为其中m＝50～90，n＝35～70。