发明内容
[0006] 本发明所要解决的技术问题是提供一种降低反应成本，提高PAMAM型树枝状大分子键载率的凹凸棒负载PAMAM型树枝状大分子的制备方法。
[0007] 本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种凹凸棒负载聚酰胺-胺型树枝状大分子的制备方法，包括以下步骤：
[0008] 1)将经过200目筛选的凹凸棒原土与去离子水按1:1-1:100质量比混合，机械搅拌10-100分钟，倾出上层液体，重复多次，以除去水溶性杂质得悬浮液，往所述悬浮液中加入适量的1-4mol/L的盐酸，超声条件下搅拌1-3h，过滤洗涤至中性，将最终过滤产物倒入干净的容器中，110℃真空干燥2-10h，研磨得纯的凹凸棒土即ATP；
[0009] 2)将步骤1)中所述ATP和含氯基硅胶前躯体以摩尔比1:1-1:16混合采用溶胶-凝胶法进行合成，过滤，乙醇洗涤，60℃真空干燥10-24h，制得ATP-CTP；
[0010] 3)PAMAM型树枝状大分子的制备：以乙二胺为中心核，与丙烯酸甲酯发生Michael加成反应得到以酯基为端基的半代产品G0.5，将所述半代产品G0.5和乙二胺通过酰胺化反应制备以氨基为端基的整代产品G1.0，重复Michael加成反应和酰胺化反应合成G1.0-G4.0代PAMAM型树枝状大分子；
[0011] 4)PAMAM型树枝状大分子在凹凸棒表面的负载：将步骤2)中所述ATP-CTP和不同代数的G1.0-G4.0代PAMAM型树枝状大分子混合，加入溶剂，机械搅拌下加热回流4-10h，过滤，依次用甲苯、乙醇洗涤，过滤，乙醇洗涤，60℃真空干燥10-24h，制得PAMAM-ATP-CTP(G1-G4)型吸附剂。
[0012] 进一步，凹凸棒土直径为10-100nm，长度为300-900nm。
[0013] 进一步，一种凹凸棒负载PAMAM型树枝状大分子的制备方法，包括如下步骤：将上述ATP-CTP与G1.0-G4.0代PAMAM型树枝状大分子按照质量比为5:1-2：1混合，机械搅拌后再加入1mL三乙胺和50mL甲苯，机械搅拌，回流反应6h，过滤，依次用甲苯、乙醇洗涤，干燥得G1.0-G4.0代的PAMAM-ATP-CTP。
[0014] 进一步，含氯基硅胶前躯体为3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基甲氧基二乙氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷中的任意一种。
[0015] 进一步，Michael加成反应中胺基和酯基的摩尔比为1:2-1:4，所述酰胺化反应中酯基和胺基的摩尔比为1:10-1:32。
[0016] 与现有技术相比，本发明的有益效果是：
[0017] 在本发明中，氯基硅胶前躯体主要起到了与凹凸棒偶联的作用，通过偶联使得凹凸棒表面布满了氯基活性基团，从而可以方便的与PAMAM型树枝状大分子的端基—氨基，有效的键合，提高PAMAM型树枝状大分子在凹凸棒表面的键合率。
[0018] 此外，通过本发明所得吸附材料既能发挥凹凸棒石的吸附作用和PAMAM的螯合作用，又避免单独使用PAMMA时出现的随机影响因素，且对金属离子吸附量大，该材料可用于处理重金属离子废水工艺，在实际应用过程中具有独特的优势。
