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纳米铜包覆铝复合燃料的制备方法   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2018-06-08
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2018-11-16
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2021-07-20
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2038-06-08
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201810583312.8 申请日 2018-06-08
公开/公告号 CN108687359B 公开/公告日 2021-07-20
授权日 2021-07-20 预估到期日 2038-06-08
申请年 2018年 公开/公告年 2021年
缴费截止日
分类号 B22F9/24B22F1/02B22F1/00B82Y40/00 主分类号 B22F9/24
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 6
权利要求数量 7 非专利引证数量 1
引用专利数量 0 被引证专利数量 0
非专利引证 1、CN 102248159 A,2011.11.23CN 104325137 A,2015.02.04JP 2001294910 A,2001.10.26刘小娣等.化学镀法制备纳米Cu/Al复合粉末《.功能材料》.2006,第37卷(第8期),第1335-1337页. 程志鹏等.置换法制备核壳结构Cu/Al复合粉末《.化学学报》.2007,第65卷(第1期),第81-85页. Kyung TaeKim等.Synthesis and improvedexplosion behaviors of aluminum powderscoated with nano-sized nickel film. 《Applied Surface Science》.2016,第415卷104-108. Kai Zhuo等.Effect of electrolytecomposition on the morphologicalstructures of dendritic copper powdersprepared by a spontaneous galvanicdisplacement reaction《.Korean Journal ofChemical Engineering》.2017,第34卷1483-1489.;
引用专利 被引证专利
专利权维持 4 专利申请国编码 CN
专利事件 转让 事务标签 实质审查、授权、权利转移
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 淮阴师范学院 当前专利权人 合肥净龙环保科技有限公司
发明人 程志鹏、于森博、褚效中、徐继明、仲慧、张莉莉、戴本林 第一发明人 程志鹏
地址 江苏省淮安市长江西路111号 邮编 223300
申请人数量 1 发明人数量 7
申请人所在省 江苏省 申请人所在市 江苏省淮安市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
淮安市科翔专利商标事务所 代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
韩晓斌
摘要
本发明公开了一种纳米铜包覆铝复合燃料的制备方法,它是在氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液中,添加痕量铜离子络合剂柠檬酸三钠和铝离子络合剂氟化铵,将反应获得的紫红色产品离心分离,得到纳米铜包覆铝复合燃料。本发明的工艺在常温常压下进行,不引入任何一种表面活性剂,所得纳米铜在纳米铝表面分布均匀,且粒度均一;调控痕量铜离子络合剂的浓度,还可调节所得纳米铜粒子的粒度。
  • 摘要附图
    纳米铜包覆铝复合燃料的制备方法
  • 说明书附图:图1
    纳米铜包覆铝复合燃料的制备方法
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2022-08-09 专利权的转移 登记生效日: 2022.07.28 专利权人由淮阴师范学院变更为合肥净龙环保科技有限公司 地址由223300 江苏省淮安市长江西路111号变更为230000 安徽省合肥市蜀山区甘泉路81号沃野花园商办楼B-1017
2 2021-07-20 授权
3 2018-11-16 实质审查的生效 IPC(主分类): B22F 9/24 专利申请号: 201810583312.8 申请日: 2018.06.08
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.纳米铜包覆铝复合燃料的制备方法,它是在氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液中,添加痕量铜离子络合剂柠檬酸三钠和铝离子络合剂氟化铵,将反应获得的紫红色产品离心分离,得到纳米铜包覆铝复合燃料;其特征是该制备方法包括以下步骤:
(1)常温常压下,分别配置一定浓度的硫酸铜水溶液和氢氧化钠水溶液,将硫酸铜水溶液和氢氧化钠水溶液依体积比1:1混合均匀,形成氢氧化铜悬浊液;将氢氧化铜悬浊液离心分离,用去离子水洗涤至酸碱度中性,得氢氧化铜;
(2)将氢氧化铜和铝粉加入到水中进行超声分散,得到氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液;
(3)将步骤(2)的混合水相悬浊液中加入痕量铜离子络合剂柠檬酸三钠和铝离子络合剂氟化铵,整个过程在500‑800转/分搅拌下进行,反应一定时间后,将产物进行离心和洗涤,45℃干燥,得到纳米铜包覆铝复合燃料。

2.根据权利要求1所述的纳米铜包覆铝复合燃料的制备方法,其特征是:所述铝粉的粒径范围为100 ‑800纳米。

3.根据权利要求1所述的纳米铜包覆铝复合燃料的制备方法,其特征是:步骤(1)中,硫酸铜水溶液浓度控制在 0.01‑0.1 mol/L,氢氧化钠水溶液浓度为硫酸铜水浓度的2.1倍。

4.根据权利要求1所述的纳米铜包覆铝复合燃料的制备方法,其特征是:步骤(2)中,所述氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液中,氢氧化铜、铝粉和水三者的重量比是0.001‑0.01:
0.01:1。

5.根据权利要求1所述的纳米铜包覆铝复合燃料的制备方法,其特征是:步骤(2)中,所述的超声分散条件是:超声分散功率60‑360瓦。

6.根据权利要求1所述的纳米铜包覆铝复合燃料的制备方法,其特征是:步骤(3)中,所述痕量铜离子络合剂柠檬酸三钠的重量为氢氧化铜的重量的百分之一;所述铝离子络合剂氟化铵在氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液中的浓度控制为0.05‑0.2 mol/L。

7.根据权利要求1所述的纳米铜包覆铝复合燃料的制备方法,其特征是:步骤(3)中,所述反应时间为1‑5分钟。
说明书

技术领域

[0001] 本发明涉及固体推进剂用纳米铝复合燃料的制备方法,具体涉及纳米铜包覆铝复合燃料的制备方法。

背景技术

[0002] 铝粉由于密度高、耗氧量低和高的燃烧热,对提高比冲的作用相当显著,因此被作为金属燃料广泛地应用在固体火箭推进剂中。相对于传统的微米铝燃料,纳米铝燃料所具有的特殊小尺寸效应和表面效应使其具有更高的反应活性和能量释放效率。然后,纳米铝化学性质较微米铝更加活泼,更易与外界的环境因素(温度、湿度、气氛等)发生相互作用,在其表面形成较高含量的惰性氧化膜,从而丧失大部分活性。因此,纳米铝燃料的活性保持成为实际使用过程中需要解决的重要问题。
[0003] 在纳米铝活性保持的诸多方法中,表面包覆设计被证实是一种行之有效的途径。比如:美国宾夕法尼亚州立大学Matsoukas教授课题组采用化学蒸发沉积途径分别将异丙醇、甲苯、十八氟十氢萘等包覆于纳米铝表面(ACS Appl. Mater. Interfaces, 2014, 6: 
7942–7947),一定程度上保护了纳米铝的活性。叶明泉等(CN103506621A)公开了一种氟橡胶包覆纳米铝粉复合粒子的制备方法,包覆层氟橡胶可延缓纳米铝粉的常温氧化,提高纳米铝粉的高温氧化速率及热量释放速率。赵凤起等(CN103611943A)公开了一种碳包覆纳米铝粉的制备方法,包覆后纳米铝粉可有效阻止纳米铝的氧化,保持了纳米铝的活性。然而,研究中涉及的包覆材料多为惰性物质,非固体火箭推进剂配方组分,燃烧热值不高。
[0004] 纳米铜是固体推进剂中常用的燃速催化剂,合成出纳米铜包覆铝复合燃料;一方面,在低温下可保持铝燃料的活性,阻止其进一步钝化;另一方面,在高温下通过合金化作用或铝热效应可提高铝燃料的点火燃烧性能。申请人曾在《置换还原法制备核壳结构Cu/Al复合粉末》(化学学报,2017,65:81‑85)报道了一种纳米铜包覆微米铝粉的合成工艺,以明胶为保护剂、氟离子为络合剂的水溶液中,采用铝粉直接置换还原可溶性铜盐的方法,实现了纳米铜在微米铝粉表面的快速化学沉积。然后,当纳米铝替换微米铝后,采用此种合成工艺,置换出来的铜粒子并没有沉积在纳米铝的表面,而是形成简单的铜粒子和纳米铝的两元金属混合物。其原因为:纳米铝相比于微米铝,粒径更小,置换出来的纳米铜不足以依靠静电引力吸附在纳米铝表面。

发明内容

[0005] 本发明的目的在于:提供一种纳米铜包覆铝复合燃料的制备方法,采用“双络合剂”制备纳米铜包覆纳米铝,提高纳米铝燃料在固体火箭推进剂中的应用性能,为纳米铜包覆铝复合燃料在固体火箭推进剂中的应用提供技术支撑。
[0006] 本发明的技术解决方案是:该纳米铜包覆铝复合燃料的制备方法是在氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液中,添加痕量铜离子络合剂柠檬酸三钠和铝离子络合剂氟化铵,将反应获得的紫红色产品离心分离,得到纳米铜包覆铝复合燃料。
[0007] 其中,该纳米铜包覆铝复合燃料的制备方法包括以下具体步骤:
[0008] (1)常温常压下,分别配置一定浓度的硫酸铜水溶液和氢氧化钠水溶液,将硫酸铜水溶液和氢氧化钠水溶液依体积比1:1混合均匀,形成氢氧化铜悬浊液;将氢氧化铜悬浊液离心分离,用去离子水洗涤至酸碱度中性,得氢氧化铜;
[0009] (2)将氢氧化铜和铝粉加入到水中进行超声分散和搅拌分散,得到氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液;
[0010] (3)将步骤(2)的混合水相悬浊液中加入痕量铜离子络合剂柠檬酸三钠和铝离子络合剂氟化铵,整个过程在500‑800转/分搅拌下进行,反应一定时间后,将产物进行离心和洗涤,45℃干燥,得到纳米铜包覆铝复合燃料。
[0011] 其中,所述铝粉的粒径范围为100 ‑800纳米。
[0012] 其中,步骤(1)中,硫酸铜水溶液浓度控制在 0.01‑0.1 mol/L,氢氧化钠水溶液浓度为硫酸铜水浓度的2.1倍。
[0013] 其中,步骤(2)中,所述氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液中,氢氧化铜、铝粉和水三者的重量比是0.001‑0.01:0.01:1。
[0014] 其中,步骤(2)中,所述的超声分散的条件是:超声分散功率60‑360瓦。
[0015] 其中,步骤(3)中,所述痕量铜离子络合剂柠檬酸三钠的重量为氢氧化铜的重量的百分之一;所述铝离子络合剂氟化铵在氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液中的浓度控制为0.05‑0.2 mol/L。
[0016] 其中,步骤(3)中,所述反应时间为1‑5分钟。
[0017] 本发明的原理是:常温常压下,纳米铝表面被一层致密的氧化膜所包裹,与铜盐能发生置换反应的前提是去除表面的氧化膜;在纳米铝和氢氧化铜的混合水相体系中,引入铝离子络合剂氟化铵,会破坏纳米铝表层的氧化膜,从而暴露出高活性的单质铝;因氢氧化铜具有较高的溶度积,在溶液中无法电离出自由移动的铜离子,活性单质铝仍然无法从氢氧化铜置换出铜单质;为此,纳米铝和氢氧化铜的混合水相体系中还加入了痕量铜离子络合剂柠檬酸三钠,其作用是和氢氧化铜络合形成痕量铜‑柠檬酸络合离子;痕量铜‑柠檬酸络合离子可迅速被高活性的单质铝置换出铜单质,同时又释放出络合剂柠檬酸根;释放出的柠檬酸根将继续络合氢氧化铜形成痕量铜‑柠檬酸络合离子,随之再次发生置换反应,并释放出络合剂;因此,在本发明中,置换反应和络合反应交替着进行直到氢氧化铜被完全置换成铜单质;由于体系中铜‑柠檬酸络合离子的浓度是痕量的,且一直维持在一个近似相同的水平,有效地避免了体系浓度的变化对铜产品粒径的影响,通过减小铜‑柠檬酸络合离子的浓度,有效降低纳米铜粒子的粒度,使其通过静电引力吸附在纳米铝表面。
[0018] 本发明与现有技术相比,具有以下的有益效果:
[0019] 1、依靠“双络合剂”,即痕量铜离子络合剂和适量铝离子络合剂,快速制备出纳米铜包覆纳米铝复合燃料。
[0020] 2、制备过程在常温常压下进行,不引入任何一种表面活性剂,所需要生产设备简单,适合工业化生产。
[0021] 3、纳米铜在纳米铝表面分布均匀,粒度均一,且调控痕量铜离子络合剂的浓度,还可控制纳米铜粒子的粒度。

实施方案

[0023] 下面结合实施例进一步说明本发明的技术方案,但这些实施例不能理解为是对技术方案的限制。
[0024] 实施例1:制备纳米铜包覆铝复合燃料步骤如下:
[0025] (1)常温常压下,分别配置一定浓度的硫酸铜水溶液和氢氧化钠水溶液,将硫酸铜水溶液和氢氧化钠水溶液依体积比1:1混合均匀,形成氢氧化铜悬浊液;将氢氧化铜悬浊液离心分离,用去离子水洗涤至酸碱度中性,得氢氧化铜;其中,硫酸铜水溶液浓度是 0.01mol/L,氢氧化钠水溶液浓度为硫酸铜水浓度的2.1倍;
[0026] (2)将步骤(1)所得的氢氧化铜和铝粉加入到水中进行功率60瓦的超声分散,得到氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液;其中,所述铝粉的粒径范围为100 纳米;所述氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液中,氢氧化铜、铝粉和水三者的重量比是0.001:0.01:1;
[0027] (3)将步骤(2)的混合水相悬浊液中加入痕量铜离子络合剂柠檬酸三钠和铝离子络合剂氟化铵,整个过程在500转/分搅拌下进行,反应5分钟后,将产物进行离心和洗涤,45℃干燥,得到纳米铜包覆铝复合燃料;所述痕量铜离子络合剂柠檬酸三钠的重量为氢氧化铜的重量的百分之一;所述铝离子络合剂氟化铵在氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液中的浓度是0.05mol/L。
[0028] 实施例2:制备纳米铜包覆铝复合燃料步骤如下:
[0029] (1)常温常压下,分别配置一定浓度的硫酸铜水溶液和氢氧化钠水溶液,将硫酸铜水溶液和氢氧化钠水溶液依体积比1:1混合均匀,形成氢氧化铜悬浊液;将氢氧化铜悬浊液离心分离,用去离子水洗涤至酸碱度中性,得氢氧化铜;其中,硫酸铜水溶液浓度是 0.055mol/L,氢氧化钠水溶液浓度为硫酸铜水浓度的2.1倍;
[0030] (2)将步骤(1)所得的氢氧化铜和铝粉加入到水中进行功率210瓦的超声分散,得到氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液;其中,所述铝粉的粒径范围为450纳米;所述氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液中,氢氧化铜、铝粉和水三者的重量比是0.0055:0.01:1;
[0031] (3)将步骤(2)的混合水相悬浊液中加入痕量铜离子络合剂柠檬酸三钠和铝离子络合剂氟化铵,整个过程在650转/分搅拌下进行,反应3分钟后,将产物进行离心和洗涤,45℃干燥,得到纳米铜包覆铝复合燃料;所述痕量铜离子络合剂柠檬酸三钠的重量为氢氧化铜的重量的百分之一;所述铝离子络合剂氟化铵在氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液中的浓度是0.125 mol/L。
[0032] 实施例3:制备纳米铜包覆铝复合燃料步骤如下:
[0033] (1)常温常压下,分别配置一定浓度的硫酸铜水溶液和氢氧化钠水溶液,将硫酸铜水溶液和氢氧化钠水溶液依体积比1:1混合均匀,形成氢氧化铜悬浊液;将氢氧化铜悬浊液离心分离,用去离子水洗涤至酸碱度中性,得氢氧化铜;其中,硫酸铜水溶液浓度是 0.1 mol/L,氢氧化钠水溶液浓度为硫酸铜水浓度的2.1倍;
[0034] (2)将步骤(1)所得的氢氧化铜和铝粉加入到水中进行功率360瓦的超声分散,得到氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液;其中,所述铝粉的粒径范围为800纳米;所述氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液中,氢氧化铜、铝粉和水三者的重量比是0.01:0.01:1;
[0035] (3)将步骤(2)的混合水相悬浊液中加入痕量铜离子络合剂柠檬酸三钠和铝离子络合剂氟化铵,整个过程在800转/分搅拌下进行,反应1分钟后,将产物进行离心和洗涤,45℃干燥,得到纳米铜包覆铝复合燃料;所述痕量铜离子络合剂柠檬酸三钠的重量为氢氧化铜的重量的百分之一;所述铝离子络合剂氟化铵在氢氧化铜和铝粉的混合水相悬浊液中的浓度是0.2 mol/L。
[0036] 其中,图1纳米铜包覆铝复合燃料(800nm)的扫描电镜照片;由实施例1‑3所得的纳米铜包覆铝复合燃料的理化指标如下表:
[0037] 。

附图说明

[0022] 图1纳米铜包覆铝复合燃料的扫描电镜照片。
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