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一种松香基脂肪族聚氨酯预聚体的制备方法   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2016-03-13
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2016-07-06
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2018-07-06
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2036-03-13
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201610138983.4 申请日 2016-03-13
公开/公告号 CN105646831B 公开/公告日 2018-07-06
授权日 2018-07-06 预估到期日 2036-03-13
申请年 2016年 公开/公告年 2018年
缴费截止日
分类号 C08G18/73C08G18/67C08G18/10C09F1/04 主分类号 C08G18/73
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 0
权利要求数量 1 非专利引证数量 1
引用专利数量 7 被引证专利数量 0
非专利引证 1、任鹏 等.松香和甲基丙烯酸缩水甘油酯酯化反应研究《.化学研究与应用》.2014,第26卷(第3期),427-431. Cai-li Yu等.Preparation ofPolystyrene Microspheres Using Rosin-Acrylic Acid Diester as a Cross-LinkingAgent《.Industrial and EngineeringChemistry Research》.2014,第53卷(第6期),2244-2250. 余彩莉 等.松香丙烯酸加成物与HEMA酯化及溴化反应研究《.中国胶粘剂》.2011,第20卷(第1期),18-21.;
引用专利 CN102659598A、CN101544744A、CN102660193A、CN101497685A、CN102993685A、CN102702471A、US3692720A 被引证专利
专利权维持 5 专利申请国编码 CN
专利事件 转让 事务标签 公开、实质审查、授权、权利转移
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 桂林理工大学 当前专利权人 成都毅莘瑞科技有限公司
发明人 余彩莉、边峰、张发爱、许建本 第一发明人 余彩莉
地址 广西壮族自治区桂林市建干路12号 邮编 541004
申请人数量 1 发明人数量 4
申请人所在省 广西壮族自治区 申请人所在市 广西壮族自治区桂林市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
摘要
本发明公开了一种松香基脂肪族聚氨酯预聚体的制备方法。首先利用松香的双键与丙烯酸进行加成反应,得到带有两个羧基的丙烯酸松香,再利用丙烯酸松香与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应得到松香基多元醇,然后用该松香基多元醇和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)发生化学反应得到松香基聚氨酯预聚体。本发明最显著的特点是以天然可再生资源松香为原料,通过和丙烯酸等一系列物质进行反应,制得松香基聚氨酯预聚体,赋予松香更广泛的用途,所得松香基聚氨酯预聚体能进一步合成聚氨酯,有望在涂料、涂层、PU革等领域获得良好的应用。
  • 摘要附图
    一种松香基脂肪族聚氨酯预聚体的制备方法
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2021-09-07 专利权的转移 登记生效日: 2021.08.26 专利权人由桂林理工大学变更为成都毅莘瑞科技有限公司 地址由541004 广西壮族自治区桂林市建干路12号变更为610000 四川省成都市武侯区广福路99号4栋7层716号
2 2018-07-06 授权
3 2016-07-06 实质审查的生效 IPC(主分类): C08G 18/73 专利申请号: 201610138983.4 申请日: 2016.03.13
4 2016-06-08 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种松香基脂肪族聚氨酯预聚体的制备方法,其特征在于具体步骤为:
(1)将100.0质量份松香加入到装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计、氮气保护装置的反应釜中,加热熔化后在300 400 r·min-1下进行搅拌,加热至230℃后,开始缓慢滴加28.6份丙~
烯酸,持续1小时,滴加完毕后使其在230℃下继续反应2小时,待温度降至200℃出料,得到丙烯酸松香加成物;
(2)在反应釜中将100.0质量份步骤(1)所得丙烯酸松香加成物溶解于176.0质量份分析纯甲苯中,加入76.0质量份质量百分比含量为97%甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5质量份催化剂分析纯三乙胺,升温至120℃,待酸值达到10mgKOH/g以下时停止反应,即得到松香基多元醇的甲苯溶液;
(3)将100.0质量份步骤(2)所得松香基多元醇的甲苯溶液加入到反应釜中,加入15.0质量份质量百分比含量为99%六亚甲基二异氰酸酯,搅拌15分钟使之混合均匀,在30~70℃下进行反应,每隔0.5小时取样并用丙酮-二正丁胺法测定其-NCO含量,待测得的-NCO质量百分比含量稳定时停止反应,得到红棕色的松香基聚氨酯预聚体的甲苯溶液。
说明书

技术领域

[0001] 本发明涉及一种利用松香和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为原料制备松香基聚氨酯预聚体的方法。

背景技术

[0002] 聚氨酯预聚体,是由多异氰酸酯和多元醇控制一定比例反应而得到的可反应性半成品。聚氨酯预聚体通常可分为:端异氰酸酯基预聚体、端羟基预聚体、含封闭基团预聚体等。最常用的是端NCO聚氨酯预聚体。聚氨酯预聚体广泛地应用于聚氨酯胶粘剂、涂料、弹性体、泡沫和纤维等诸多领域。制备端NCO基预聚体常用的多元醇有聚酯多元醇和聚醚多元醇两大类。近年来,以生物基为原料制备聚氨酯越来越受关注。松香是一种丰富的天然可再生林产资源,松香分子结构中的双键和羧酸基团,通过改性可制成一种新型多元醇,部分或全部取代聚酯多元醇或聚醚多元醇,可以避免能源危机带来的影响,同时由于松香本身所固有的三环菲骨架结构可以增加聚氨酯的硬度,为松香这一天然可再生资源的利用开辟了广阔的应用前景。本发明利用松香和丙烯酸发生加成反应生成丙烯酸松香,再与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应得到松香基多元醇,然后与六亚甲基二异氰酸酯(HDI)反应,可制备松香基聚氨酯预聚体,此预聚体可用于制造非黄变聚氨酯涂料、涂层、PU革等。本发明为松香的深加工利用提供了一条新的途径,具有重要的理论意义和应用价值。

发明内容

[0003] 本发明的目的是提供一种以天然可再生资源松香和HDI为原料制备松香基聚氨酯预聚体的方法。
[0004] 具体步骤为:
[0005] (1)将100.0质量份松香加入到装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计、氮气保护装置的反应釜中,加热熔化后在300 400 r·min-1下进行搅拌,加热至230℃后,开始缓慢滴加28.6~质量份丙烯酸,持续1小时,滴加完毕后使其在230℃下继续反应2小时,待温度降至200℃出料,得到丙烯酸松香加成物(RA)。
[0006] (2)在反应釜中将100.0质量份步骤(1)所得丙烯酸松香加成物(RA)溶解于176.0质量份分析纯甲苯中,加入76.0质量份质量百分比含量为97%的甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5质量份催化剂分析纯三乙胺,升温至120℃,待酸值达到10mgKOH/g以下时停止反应,即得到松香基多元醇(RAG)的甲苯溶液。
[0007] (3)将100.0质量份步骤(2)所得松香基多元醇(RAG)的甲苯溶液加入到反应釜中,加入15.0质量份质量百分比含量为99%的六亚甲基二异氰酸酯(HDI),搅拌15分钟使之混合均匀,在30~70℃下进行反应,每隔0.5小时取样并用丙酮-二正丁胺法测定其-NCO含量,待测得的-NCO质量百分比含量稳定时停止反应,得到红棕色的松香基聚氨酯预聚体的甲苯溶液。
[0008] 本发明最显著的特点是以天然可再生资源松香为原料,通过和丙烯酸等一系列物质进行反应,制得松香基聚氨酯预聚体,赋予松香更广泛的用途,所得松香基聚氨酯预聚体能进一步合成聚氨酯,有望在涂料、涂层、PU革等领域获得良好的应用。

实施方案

[0009] 实施例1:
[0010] (1)将100.0质量份松香加入到装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计、氮气保护装置的反应釜中,加热熔化后在300 r·min-1下进行搅拌,加热至230℃后,开始缓慢滴加28.6质量份化学纯丙烯酸,持续1小时,滴加完毕后使其在230℃下继续反应2小时,待温度降至200℃出料,得到丙烯酸松香加成物(RA)。
[0011] (2)在反应釜中将100.0质量份步骤(1)所得丙烯酸松香加成物(RA)溶解于176.0质量份分析纯甲苯中,加入76.0质量份质量百分比含量为97%的甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5质量份催化剂分析纯三乙胺,升温至120℃,反应4小时,测酸值为2mgKOH/g,即得到松香基多元醇(RAG)的甲苯溶液。
[0012] (3)将100.0质量份步骤(2)所得松香基多元醇(RAG)的甲苯溶液加入到反应釜中,加入15.0质量份的质量百分比含量为99%的六亚甲基二异氰酸酯(HDI),搅拌15分钟使之混合均匀,在40℃下进行反应,每隔0.5小时取样并用丙酮-二正丁胺法测定其-NCO含量,待测得的-NCO质量百分比含量稳定时停止反应,得到红棕色的松香基聚氨酯预聚体的甲苯溶液,最终-NCO质量百分比含量为0.92%。
[0013] 实施例2:
[0014] (1)将100.0质量份松香加入到装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计、氮气保护装置的反应釜中,加热熔化后在300 r·min-1下进行搅拌,加热至230℃后,开始缓慢滴加28.6质量份化学纯丙烯酸,持续1小时,滴加完毕后使其在230℃下继续反应2小时,待温度降至200℃出料,得到丙烯酸松香加成物(RA)。
[0015] (2)在反应釜中将100.0质量份步骤(1)所得丙烯酸松香加成物(RA)溶解于176.0质量份分析纯甲苯中,加入76.0质量份质量百分比含量为97%的甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5质量份催化剂分析纯三乙胺,升温至120℃,反应4小时,测酸值为2mgKOH/g,即得到松香基多元醇(RAG)的甲苯溶液。
[0016] (3)将100.0质量份步骤(2)所得松香基多元醇(RAG)的甲苯溶液加入到反应釜中,加入15.0质量份的质量百分比含量为99%六亚甲基二异氰酸酯(HDI),搅拌15分钟使之混合均匀,在50℃下进行反应,每隔0.5小时取样并用丙酮-二正丁胺法测定其-NCO含量,待测得的-NCO质量百分比含量稳定时停止反应,得到红棕色的松香基聚氨酯预聚体的甲苯溶液,-NCO质量百分比含量为0. 40%。
[0017] 实施例3:
[0018] (1)将100.0质量份松香加入到装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计、氮气保护装置的反应釜中,加热熔化后在300 r·min-1下进行搅拌,加热至230℃后,开始缓慢滴加28.6质量份化学纯丙烯酸,持续1小时,滴加完毕后使其在230℃下继续反应2小时,待温度降至200℃出料,得到丙烯酸松香加成物(RA)。
[0019] (2)在反应釜中将100.0质量份步骤(1)所得丙烯酸松香加成物(RA)溶解于176.0质量份分析纯甲苯中,加入76.0质量份质量百分比含量为97%的甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.5质量份催化剂分析纯三乙胺,升温至120℃,反应4小时,测酸值为2mgKOH/g,即得到松香基多元醇(RAG)的甲苯溶液。
[0020] (3)将100.0质量份步骤(2)所得松香基多元醇(RAG)的甲苯溶液加入到反应釜中,加入15.0质量份的质量百分比含量为99%六亚甲基二异氰酸酯(HDI),搅拌15分钟使之混合均匀,在70℃下进行反应,每隔0.5小时取样并用丙酮-二正丁胺法测定其-NCO含量,待测得的-NCO质量百分比含量稳定时停止反应,得到红棕色的松香基聚氨酯预聚体的甲苯溶液,-NCO质量百分比含量为0。
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