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一种热塑性材料表面处理剂及其制备方法   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2019-08-07
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2020-01-14
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2021-04-13
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2039-08-07
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201910725854.9 申请日 2019-08-07
公开/公告号 CN110591465B 公开/公告日 2021-04-13
授权日 2021-04-13 预估到期日 2039-08-07
申请年 2019年 公开/公告年 2021年
缴费截止日
分类号 C09D123/28C09D133/08C09D7/63C08F220/18C08F220/24C08F220/20 主分类号 C09D123/28
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 4
权利要求数量 5 非专利引证数量 0
引用专利数量 4 被引证专利数量 0
非专利引证
引用专利 CN103113789A、CN103319959A、US2006167175A1、CN104449457A 被引证专利
专利权维持 3 专利申请国编码 CN
专利事件 事务标签 公开、实质审查、授权
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 杭州电子科技大学 当前专利权人 杭州电子科技大学
发明人 聂秋林 第一发明人 聂秋林
地址 浙江省杭州市下沙高教园区2号大街 邮编 310018
申请人数量 1 发明人数量 1
申请人所在省 浙江省 申请人所在市 浙江省杭州市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
杭州君度专利代理事务所 代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
朱亚冠
摘要
本发明公开一种热塑性材料表面处理剂及其制备方法。本发明包括乙酸乙酯、有机铜化合物、偶联剂、氯化聚合物、含氟聚合物。常温下,在乙酸乙酯中加入有机铜化合物和氯化聚合物,溶解后依次加入含氟聚合物和偶联剂,搅拌均匀后过滤除去杂质即可得到聚乙烯和聚丙烯表面处理剂。本发明的聚乙烯和聚丙烯表面处理剂,不仅含有有机铜组分,它能促进厌氧胶引发剂的分解,提高固化速度,还包含有含卤聚合物和偶联剂,使厌氧胶的粘结强度显著提高。
  • 摘要附图
    一种热塑性材料表面处理剂及其制备方法
  • 说明书附图:[0008]
    一种热塑性材料表面处理剂及其制备方法
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2021-04-13 授权
2 2020-01-14 实质审查的生效 IPC(主分类): C09D 123/28 专利申请号: 201910725854.9 申请日: 2019.08.07
3 2019-12-20 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种热塑性材料表面处理剂,其特征在于包括以下各重量份数的组分:
所述的偶联剂为γ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、二异丙氧基二乙酰丙酮钛酸酯;
所述的含氟聚合物的合成:
在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、冷凝管的四口烧瓶中加入100克乙酸乙酯,然后缓慢滴加2~5克含氟丙烯酸酯、1~3克丙烯酸‑2‑羟乙酯、8~12克丙烯酸丁酯、0.2~0.4克偶氮二异丁腈、0.3~0.8克正十二硫醇均匀混合液;滴加过程中保持温度在70~80℃,滴加结束后将温度缓慢升高到90~100℃,继续反应4~6h即制备得透明的含氟聚合物。

2.如权利要求1所述的一种热塑性材料表面处理剂,其特征在于所述的有机铜化合物为乙酸铜,酒石酸铜或乙酰丙酮铜中的一种或多种。

3.如权利要求1或2所述的一种热塑性材料表面处理剂,其特征在于所述的含氟丙烯酸酯为甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯或丙烯酸十三氟辛酯中的一种。

4.如权利要求1或2所述的一种热塑性材料表面处理剂,其特征在于当用于聚乙烯塑料时,所述的氯化聚合物为氯化聚乙烯,氯含量>65%;当用于聚丙烯塑料时,所述的氯化聚合物为氯化聚丙烯,氯含量>45%。

5.如权利要求1或2或3或4所述的一种热塑性材料表面处理剂的制备方法,其特征在于该方法具体是:
常温下,在乙酸乙酯中加入有机铜化合物和氯化聚合物,溶解后依次加入含氟聚合物和偶联剂,搅拌均匀后过滤除去杂质即可。
说明书

技术领域

[0001] 本发明属于表面处理技术领域,涉及厌氧胶粘结材料的表面处理,具体是一种热塑性材料聚乙烯和聚丙烯表面处理剂及其制备方法。

背景技术

[0002] 聚乙烯和聚丙烯属热塑性材料,具有价格低廉、机械性能优异、耐化学腐蚀等许多优点,在机械、电子、建筑、计算机等行业上应用广泛。另一方面,厌氧胶是根据氧气分子对自由基进行阻聚的原理制成的单组份胶粘剂,在缺氧的条件下,厌氧胶的引发剂分解产生自由基并与单体发生反应生成单体自由基,单体自由基再与其他单体分子快速反应生成相对分子质量从小到大的链自由基,直到自由基聚合反应终止并完成厌氧胶的固化。由于厌氧胶的单组份特性,以及对水,有机溶剂,以及稀碱和酸表现出很强的耐性,在工业上有着广泛的应用。然而聚乙烯和聚丙烯塑料其分子极性小、结晶程度高和表面高度惰性,在使用厌氧胶粘结时必须对其进行表面处理。
[0003] 中车唐山机车车辆有限公司赵辉和东北大学冶金学院王静,谢梅竹和耿树江等研究了表面处理对聚乙烯粘接性能的影响(工程塑料应用,2019年47卷第一期,60~66页),采用火焰或空气等离子体处理,通过氧化作用在聚乙烯表面引入极性基团羟基和羧基,并且通过刻蚀作用去除弱边界层,提高表面粗糙度,提高了聚乙烯材料的粘结强度。但是该处理方法需要使用昂贵的离子体设备,也不能促进厌氧胶的固化。中国专利201010523054.8公开主要由1~25重量份的氯化聚丙烯、1~25重量份的热塑性丙烯酸树脂和1~25重量份的三元共聚氯醋树脂和有机溶剂甲苯、乙酸乙酯等组成。该处理剂可以在未经任何处理的聚丙烯表面形成确切接着层,应用于聚丙烯材质产品涂装的预处理时,不需使用火焰、电晕、王水处理。但是该处理剂不能促进厌氧胶的固化,使用厌氧胶粘结时固化很慢,不适应快速装配的现代工业要求。

发明内容

[0004] 本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足,提供一种热塑性材料聚乙烯和聚丙烯表面处理剂,使用该表面处理剂对聚乙烯和聚丙烯进行表面处理,能显著提高厌氧胶的粘结强度。
[0005] 本发明的热塑性材料聚乙烯和聚丙烯表面处理剂的原料和配比(重量份数)如下:
[0006]
[0007]
[0008] 所述的有机铜化合物为乙酸铜,酒石酸铜或乙酰丙酮铜中的一种或多种;
[0009] 所述的偶联剂为γ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、二异丙氧基二乙酰丙酮钛酸酯;
[0010] 当用于聚乙烯塑料时,所述的氯化聚合物为氯化聚乙烯,氯含量>65%;当用于聚丙烯塑料时,所述的氯化聚合物为氯化聚丙烯,氯含量>45%;
[0011] 所述的含氟聚合物的合成:
[0012] 在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、冷凝管的四口烧瓶中加入100克乙酸乙酯,然后缓慢滴加2~5克含氟丙烯酸酯、1~3克丙烯酸‑2‑羟乙酯、8~12克丙烯酸丁酯、0.2~0.4克偶氮二异丁腈、0.3~0.8克正十二硫醇均匀混合液。滴加过程中保持温度在70~80℃,滴加结束后将温度缓慢升高到90~100℃,继续反应4~6h即制备得透明的含氟聚合物。
[0013] 所述的含氟丙烯酸酯为甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯或丙烯酸十三氟辛酯中的一种;
[0014] 本发明还提供上述热塑性树脂表面处理剂的制备方法,该方法具体步骤如下:
[0015] 常温下,在乙酸乙酯中加入有机铜化合物和氯化聚合物,溶解后依次加入含氟聚合物和偶联剂,搅拌均匀后过滤除去杂质即可得到聚乙烯和聚丙烯表面处理剂。
[0016] 本发明的聚乙烯和聚丙烯表面处理剂,不仅含有有机铜组分,它能促进厌氧胶引发剂的分解,提高固化速度,还包含有含卤聚合物和偶联剂,使厌氧胶的粘结强度显著提高。

实施方案

[0017] 为了便于理解本发明,下面给出具体的实施例,但本发明并不限制于这些实施例。
[0018] 实施例1:
[0019] 1)所述的含氟聚合物的合成:
[0020] 在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、冷凝管的四口烧瓶中加入100克乙酸乙酯,然后缓慢滴加5克甲基丙烯酸三氟乙酯、2克丙烯酸‑2‑羟乙酯、10克丙烯酸丁酯、0.4克偶氮二异丁腈、0.5克正十二硫醇均匀混合液。滴加过程中保持温度在70℃,滴加结束后将温度缓慢升高到95℃,继续反应4h即制备得透明的含氟聚合物。
[0021] 2)常温下,在93g乙酸乙酯中加入1g乙酸铜和3g氯化聚丙烯,氯含量>45%,溶解后依次加入1g二异丙氧基二乙酰丙酮钛酸酯和2g上述得到的含氟聚合物,搅拌均匀后过滤除去杂质即可得到聚丙烯表面处理剂。
[0022] 实施例2:
[0023] 1)所述的含氟聚合物的合成:
[0024] 在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、冷凝管的四口烧瓶中加入100克乙酸乙酯,然后缓慢滴加3克丙烯酸六氟丁酯、3克丙烯酸‑2‑羟乙酯、12克丙烯酸丁酯、0.2克偶氮二异丁腈、0.4克正十二硫醇均匀混合液。滴加过程中保持温度在80℃,滴加结束后将温度缓慢升高到90℃,继续反应5h即制备得透明的含氟聚合物。
[0025] 2)常温下,在90.4g乙酸乙酯中加入0.8g乙酰丙酮酮和3g氯化聚丙烯,氯含量>45%,溶解后依次加入0.8g二异丙氧基二乙酰丙酮钛酸酯和5g上述得到的含氟聚合物,搅拌均匀后过滤除去杂质即可得到聚丙烯表面处理剂。
[0026] 实施例3:
[0027] 1)所述的含氟聚合物的合成:
[0028] 在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、冷凝管的四口烧瓶中加入100克乙酸乙酯,然后缓慢滴加2克丙烯酸十三氟辛酯、1克丙烯酸‑2‑羟乙酯、8克丙烯酸丁酯、0.2克偶氮二异丁腈、0.3克正十二硫醇均匀混合液。滴加过程中保持温度在80℃,滴加结束后将温度缓慢升高到95℃,继续反应6h即制备得透明的含氟聚合物。
[0029] 2)常温下,在86g乙酸乙酯中加入1g酒石酸铜和6g氯化聚乙烯,氯含量>65%,溶解后依次加入1gγ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和6g上述得到的含氟聚合物,搅拌均匀后过滤除去杂质即可得到聚乙烯表面处理剂。
[0030] 实施例4:
[0031] 1)所述的含氟聚合物的合成:
[0032] 在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗、冷凝管的四口烧瓶中加入100克乙酸乙酯,然后缓慢滴加5克丙烯酸十三氟辛酯、2克丙烯酸‑2‑羟乙酯、10克丙烯酸丁酯、0.3克偶氮二异丁腈、0.8克正十二硫醇均匀混合液。滴加过程中保持温度在70℃,滴加结束后将温度缓慢升高到100℃,继续反应4h即制备得透明的含氟聚合物。
[0033] 2)常温下,在94g乙酸乙酯中加入0.5g乙酸酮和3g氯化聚乙烯,氯含量>65%,溶解后依次加入0.5gγ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和2g上述得到的含氟聚合物,搅拌均匀后过滤除去杂质即可得到聚乙烯表面处理剂。
[0034] 实验项目及方法:
[0035] 按照国家标准GB/T7124—2008将实验材料制成25mm×100mm的规格,胶接面制作成12.5mm×25mm的规格。用无水乙醇将表面清洗干净,然后用脱脂棉蘸取实施例制备得到的表面处理剂,用微力轻轻涂覆在实验材料表面,待表干后均匀地涂覆厌氧胶(胶接面积12.5mm×25mm),厚度控制在0.2mm左右,制备的胶接件在(25±2)℃的条件下固化,待试件充分固化后(2小时),测其压剪强度。具体参数见表1。
[0036] 表1各实施例产品的压剪强度
[0037]实验材料 对比例1 实施例1 实施例2 对比例2 实施例3 实施例4
聚乙烯或聚丙烯 0.43Mpa 9.25Mpa 9.85Mpa 0.45Mpa 9.55Mpa 10.25Mpa[0038] 备注:对比例采用常温下乙醇99.5克,乙酸铜0.5克的混合物,其中对比例1、实施例1和实施例2在聚丙烯材料上涂覆,对比例2、实施例3和实施例4在聚乙烯材料上涂。上述实施例并非是对于本发明的限制,本发明并非仅限于上述实施例,只要符合本发明要求,均属于本发明的保护范围。
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