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一种2,5-呋喃二甲醇纯化的方法   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2016-04-25
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2016-09-28
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2017-12-26
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2036-04-25
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201610256466.7 申请日 2016-04-25
公开/公告号 CN105906587B 公开/公告日 2017-12-26
授权日 2017-12-26 预估到期日 2036-04-25
申请年 2016年 公开/公告年 2017年
缴费截止日
分类号 C07D307/42B01J20/26B01J20/30 主分类号 C07D307/42
是否联合申请 联合申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 0
权利要求数量 1 非专利引证数量 0
引用专利数量 0 被引证专利数量 0
非专利引证
引用专利 被引证专利
专利权维持 4 专利申请国编码 CN
专利事件 转让 事务标签 公开、实质审查、申请权转移、授权、权利转移
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 王琪宇,张玲 当前专利权人 谢燕芬
发明人 王琪宇、王新 第一发明人 王琪宇
地址 浙江省义乌市宾王拉链街5区3号602室 邮编 322000
申请人数量 2 发明人数量 2
申请人所在省 浙江省 申请人所在市 浙江省义乌市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
摘要
本发明提供了一种2,5‑呋喃二甲醇纯化的方法:将工业级2,5‑呋喃二甲醇和去离子水在适宜温度下混合后,在适宜温度和流速下,令其通过装有吸附剂的层析柱中进行吸附,再经脱水,得到2,5‑呋喃二甲醇纯化产品。
  • 摘要附图
    一种2,5-呋喃二甲醇纯化的方法
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2021-02-23 专利权的转移 登记生效日: 2021.02.04 专利权人由王琪宇变更为谢燕芬 地址由322000 浙江省义乌市宾王拉链街5区3号602室变更为274300 山东省菏泽市单县工业区伟创路与健泰路交汇处向东380米 专利权人由张玲 变更为空
2 2017-12-26 授权
3 2017-11-17 专利申请权的转移 登记生效日: 2017.10.27 申请人由张玲变更为王琪宇 地址由322000 浙江省义乌市宾王拉链街5区3号602室变更为322000 浙江省义乌市宾王拉链街5区3号602室 申请人变更为张玲
4 2017-08-08 著录事项变更 申请人由张玲变更为张玲 地址由432000 湖北省孝感市高新区丹阳办事处商贸一街11栋变更为322000 浙江省义乌市宾王拉链街5区3号602室
5 2016-09-28 实质审查的生效 IPC(主分类): C07D 307/42 专利申请号: 201610256466.7 申请日: 2016.04.25
6 2016-08-31 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种2,5-呋喃二甲醇纯化的方法,其特征在于包括以下步骤:
步骤
1.吸附剂的制备:
在反应釜中按重量份计加入100份ADS-17中极性吸附树脂、1-10份顺丁烯二酸二乙酯,
0.1-1份2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇, 500-1000份水,1-4份聚乙烯醇,0.5-2份过氧化苯甲酰,在80℃反应6h后升温至85℃反应2h,再升温至95℃反应
6h,过滤,烘干后得到吸附剂;
步骤
2.吸附提纯2,5-呋喃二甲醇:
按重量份计,100份工业级2,5-呋喃二甲醇,500-2000份去离子水在80~ 100℃条件下混合1-5h,经过装有吸附剂的层析柱中进行吸附,温度80~ 100℃,流速1-5BV/h,再经脱水,可得到2,5-呋喃二甲醇纯化产品。
说明书

技术领域

[0001] 本发明涉及一种提纯的方法,特别是一种2,5-呋喃二甲醇纯化的方法。

背景技术

[0002] 2,5-呋喃二甲醇外观为白色或内白色固体,溶于水、乙醇、丙酮、吡啶、四氢呋喃,不溶于乙烷、甲苯、二氯乙烷。化学性质:具有二元醇的性质。能酯化、烷氧化、缩水甘油醚化、氰乙基化、醚化、脲烷化、树脂化等。糠醛为原料制备2,5-呋喃二甲醇,产物含有微量的酸,醇等杂质,需要进一步提纯。
[0003] CN101941958A公开了一种制备5-羟甲基糠酸和2,5-呋喃二甲醇的方法。该方法是将5-羟甲基糠醛(5-HMF)经坎尼扎罗(Cannizzaro)反应,可同时制备得到 5-羟甲基糠酸和2,5-呋喃二甲醇。相对之前的方法,本发明不仅无需额外的氧化剂、还原剂以及昂贵的金属催化剂,而且生产设备要求低廉,生产工艺安全,同时该反应条件温和,反应效率高,原子经济,同时得到两种产品,符合当前绿色化学工艺以及产品多元化生产的要求。2,5-呋喃二甲醇提纯方法采用蒸馏的方法除去溶剂。
[0004] CN1546480公开了一种5-烷基-2-呋喃甲醇的制备方法。将2-呋喃甲醇与金属烷基试剂(RM)在四氢呋喃中反应,反应温度为-30℃~60℃,反应时间为0.5~ 5h。反应完毕后慢慢加入金属卤化物(M’X)与卤代烷烃(R’X),反应温度为 -50℃~40℃,反应时间为0.5~6h。再经酸性水解后,用乙醚或二氯甲烷、苯、甲苯等溶剂萃取,蒸去溶剂,减压蒸馏得标题所示产物5-烷基-2-呋喃甲醇。整个反应中间体不需分离、提纯,采用“一锅法”生产,操作简便,三废少,具有明显工业化生产前景。
[0005] 目前文献中所报道的提纯2,5-呋喃二甲醇的方法,通过萃取,蒸馏等提纯方法,消耗大量有机溶剂,需要进行优化。

发明内容

[0006] 本发明目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题,提供一种2,5-呋喃二甲醇纯化的方法。
[0007] 本发明所述的一种2,5-呋喃二甲醇纯化的方法,通过以下步骤制备:
[0008] 步骤1.吸附剂的制备:
[0009] 在反应釜中按重量份计加入100份氢键型选择性吸附树脂、1-10份顺丁烯二酸二乙酯,0.1-1份2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇, 500-1000份水,1-4份聚乙烯醇,0.5-2份过氧化苯甲酰,在80℃反应6h后升温至85℃反应2h,再升温至95℃反应6h,过滤,烘干后得到吸附剂;
[0010] 步骤2.吸附提纯2,5-呋喃二甲醇:
[0011] 按重量份计,100份工业级2,5-呋喃二甲醇,500-2000份去离子水在80~ 100℃条件下混合1-5h,,经过装有吸附剂的层析柱中进行吸附,温度80~ 100℃,流速1-5BV/h,再经脱水,可得到2,5-呋喃二甲醇纯化产品。
[0012] 所述的氢键型选择性吸附树脂为市售产品,如天津南开和成科技有限公司生产的ADS-17中极性吸附树脂;2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2- 丁烯-1-醇为市售产品,如湖北巨胜科技有限公司生产的产品。
[0013] 所述的2,5-呋喃二甲醇,顺丁烯二酸二乙酯,聚乙烯醇,过氧化苯甲酰为市售产品。
[0014] 与现有技术相比,本发明的催化剂及其制备方法,具有以下有益效果:
[0015] 非极性氢键型选择性吸附树脂可与糠酸分子形成氢键,表现出显著的亲和选择性,在其表面引入顺丁烯二酸二乙酯的羰基,2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3- 环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇的羟基功能团,提高了对工业级2,5-呋喃二甲醇中酸类杂质和含羟基杂质的吸附能力,可得到质量百分含量最高99.9%的2,5-呋喃二甲醇产品。

实施方案

[0016] 以下实例仅仅是进一步说明本发明,并不是限制本发明保护的范围。
[0017] 实施例中工业级2,5-呋喃二甲醇,质量百分比含量95.3%。
[0018] 实施例1:
[0019] 步骤1.吸附剂的制备:
[0020] 在2000L反应釜中加入100KgADS-17中极性吸附树脂、5Kg顺丁烯二酸二乙酯,0.5Kg2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇,700Kg水, 2Kg聚乙烯醇,
1Kg过氧化苯甲酰,在80℃反应6h后升温至85℃反应2h,再升温至95℃反应6h,过滤,烘干后得到吸附剂;
[0021] 步骤2.吸附提纯2,5-呋喃二甲醇:
[0022] 将100Kg工业级2,5-呋喃二甲醇,1000Kg去离子水在90℃条件下混合3h,,经过装行吸附剂的层析柱中进行吸附,温度90℃,流速3BV/h,再经脱水,可得到2,5-呋喃二甲醇纯化产品。产品中2,5-呋喃二甲醇质量百分含量见表1。
[0023] 实施例2:
[0024] 步骤1.吸附剂的制备:
[0025] 在2000L反应釜中加入100KgADS-17中极性吸附树脂、1Kg顺丁烯二酸二乙酯,0.1Kg2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇,500Kg水, 1Kg聚乙烯醇,
0.5Kg过氧化苯甲酰,在80℃反应6h后升温至85℃反应2h,再升温至95℃反应6h,过滤,烘干后得到吸附剂;
[0026] 步骤2.吸附提纯2,5-呋喃二甲醇:
[0027] 将100Kg工业级2,5-呋喃二甲醇,500Kg去离子水在90℃条件下混合1h,,经过装有吸附剂的层析柱中进行吸附,温度80℃,流速1BV/h,再经脱水,可得到 2,5-呋喃二甲醇纯化产品。产品中2,5-呋喃二甲醇质量百分含量见表1。
[0028] 实施例3
[0029] 步骤1.吸附剂的制备:
[0030] 在2000L反应釜中加入100KgADS-17中极性吸附树脂、10Kg顺丁烯二酸二乙酯,1Kg2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇,1000Kg水, 4Kg聚乙烯醇,
2Kg过氧化苯甲酰,在80℃反应6h后升温至85℃反应2h,再升温至95℃反应6h,过滤,烘干后得到吸附剂;
[0031] 步骤2.吸附提纯2,5-呋喃二甲醇:
[0032] 将100Kg工业级2,5-呋喃二甲醇,2000Kg去离子水在90℃条件下混合1h,,经过装有吸附剂的层析柱中进行吸附,温度100℃,流速5BV/h,再经脱水,可得到2,5-呋喃二甲醇纯化产品。产品中2,5-呋喃二甲醇质量百分含量见表1。
[0033] 对比例1
[0034] 不加入顺丁烯二酸二乙酯,其它同实施例1。2,5-呋喃二甲醇质量百分含量见表1。
[0035] 对比例2
[0036] 不加入2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇,其它同实施例1。2,5-呋喃二甲醇质量百分含量见表1。
[0037] 对比例3
[0038] 去掉步骤1,吸附剂使用活性炭,其它同实施例1。2,5-呋喃二甲醇质量百分含量见表1。
[0039] 经过气相色谱检测,实施例1-3以及对比例1-5提纯后2,5-呋喃二甲醇质量百分含量的比较见表1:
[0040] 表1:不同工艺做出的试验样品吸附后2,5-呋喃二甲醇质量百分含量的比较[0041]编号 2,5-呋喃二甲醇质量百分含量%
实施例1 99.6
实施例2 99.4
实施例3 99.9
对比例1 98.5
对比例2 98.8
对比例3 97.2
[0042] 以上仅为本发明的具体实施例,但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础,为解决基本相同的技术问题,实现基本相同的技术效果,所作出的简单变化、等同替换或者修饰等,皆涵盖于本发明的保护范围之中。
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