[0013] 实施例1:
[0014] 将40.00质量份的去离子水和0.65质量份化学纯聚乙烯醇加入反应釜中,在N2存在下以700r·min-1搅拌速度水浴加热至85℃。将3.00质量份松香基IPDI型聚氨酯、20.00质量份分析纯甲苯、0.23质量份分析纯甲基丙烯酸、0.05质量份分析纯偶氮二异丁腈和0.15质量份化学纯双酚A在50℃下超声分散均匀,加入到上述反应釜中,反应3小时后升高5℃熟化2小时,停止反应,将产物用40℃左右蒸馏水洗涤5次,再用体积比为1:9的分析纯乙酸-分析纯甲醇混合液于78℃提取48小时,除去模板分子双酚A,最后用蒸馏水洗涤至中性,自然晾干,得到松香基IPDI型聚氨酯分子印迹微球(P-MIP),按照相同的方法合成没有添加模板分子BPA的非印迹微球(P-NIP)作为对照。分别以P-MIP和P-NIP微球为吸附剂,在固液比为1.3g/L、吸附温度为25℃、吸附时间为3小时的条件下对浓度为0.25μmol·mL-1的BPA水溶液进行吸附研究,测得P-MIP微球吸附量为51.04μmol/g,P-NIP微球吸附量为26.93μmol/g。
[0015] 所述松香基IPDI型聚氨酯的制备方法具体步骤为:
[0016] (1)将100.0质量份松香加入到装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计、氮气保护装置的反应釜中,加热熔化后在400r·min-1下进行搅拌,加热至230℃后,开始缓慢滴加28.60质量份化学纯丙烯酸,持续1小时,滴加完毕后使其在230℃下继续反应2小时,待温度降至200℃出料,得到丙烯酸松香加成物。
[0017] (2)在反应釜中将108.51质量份步骤(1)所得丙烯酸松香加成物溶解于191.86质量份分析纯甲苯中,加入82.40质量份纯度97%甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.54质量份分析纯三乙胺和0.41质量份分析纯1,4-对苯二酚,升温至120℃,反应4小时,测酸值为2.40mgKOH/g,即得到松香基多元醇的甲苯溶液,测固体质量百分比为50.52%。
[0018] (3)将64.34质量份步骤(2)所得松香基多元醇和0.24质量份化学纯二丁基二月桂酸锡用43.27质量份分析纯甲苯溶解后加入反应釜中,在N2保护下加热至70℃,加入16.00质量份纯度99%的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),设置转速400r·min-1,待-NCO含量降至理论值,加入1.41质量份分析纯1,6-己二醇进行扩链,反应至-NCO含量降为0,得到松香基IPDI型聚氨酯,测固体质量百分比为49.12%。
[0019] 实施例2:
[0020] 将40.00质量份的去离子水和0.65质量份化学纯聚乙烯醇加入反应釜中,在N2存在下以500r·min-1搅拌速度水浴加热至80℃。将3.00质量份松香基IPDI型聚氨酯、20.00质量份分析纯甲苯、0.23质量份分析纯甲基丙烯酸、0.05质量份分析纯偶氮二异丁腈和0.09质量份化学纯双酚A在50℃下超声分散均匀,加入到上述反应釜中,反应3小时后升高5℃熟化2小时,停止反应,将产物用40℃左右蒸馏水洗涤5次,再用体积比为1:9的分析纯乙酸-分析纯甲醇混合液于78℃提取48小时,除去模板分子双酚A,最后用蒸馏水洗涤至中性,自然晾干,得到松香基IPDI型聚氨酯分子印迹微球(P-MIP)。按照相同的方法合成没有添加模板分子BPA的非印迹微球(P-NIP),作为对照。分别以P-MIP和P-NIP微球为吸附剂,在固液比为1.3g/L、吸附温度为25℃、吸附时间为3小时的条件下对浓度为0.25μmol·mL-1的BPA水溶液进行吸附研究,测得P-MIP微球吸附量为41.02μmol/g,P-NIP微球吸附量为23.30μmol/g。
[0021] 所述松香基IPDI型聚氨酯的制备方法具体步骤为:
[0022] (1)将100.0质量份松香加入到装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计、氮气保护装置的反应釜中,加热熔化后在400r·min-1下进行搅拌,加热至230℃后,开始缓慢滴加28.60质量份化学纯丙烯酸,持续1小时,滴加完毕后使其在230℃下继续反应2小时,待温度降至200℃出料,得到丙烯酸松香加成物。
[0023] (2)在反应釜中将108.51质量份步骤(1)所得丙烯酸松香加成物溶解于191.86质量份分析纯甲苯中,加入82.40质量份纯度97%甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.54质量份分析纯三乙胺和0.41质量份分析纯1,4-对苯二酚,升温至120℃,反应4小时,测酸值为2.40mgKOH/g,即得到松香基多元醇的甲苯溶液,测固体质量百分比为50.52%。
[0024] (3)将64.34质量份步骤(2)所得松香基多元醇和0.24质量份化学纯二丁基二月桂酸锡用43.27质量份分析纯甲苯溶解后加入反应釜中,在N2保护下加热至70℃,加入16.00质量份纯度99%的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),设置转速400r·min-1,待-NCO含量降至理论值,加入1.41质量份分析纯1,6-己二醇进行扩链,反应至-NCO含量降为0,得到松香基IPDI型聚氨酯,测固体质量百分比为49.12%。
[0025] 实施例3:
[0026] 将40.00质量份的去离子水和0.65质量份化学纯聚乙烯醇加入反应釜中,在N2存在下以400r·min-1搅拌速度水浴加热至80℃。将3.0质量份松香基IPDI型聚氨酯、20.0质量份分析纯甲苯、0.21质量份分析纯甲基丙烯酸、0.05质量份分析纯偶氮二异丁腈和0.14质量份化学纯双酚A在50℃下超声分散均匀,加入到上述反应釜中,反应3小时后升高5℃熟化2小时,停止反应,将产物用40℃左右蒸馏水洗涤5次,再用体积比为1:9的分析纯乙酸-分析纯甲醇混合液于78℃提取48小时,除去模板分子双酚A,最后用蒸馏水洗涤至中性,自然晾干,得到松香基IPDI型聚氨酯分子印迹微球(P-MIP)。按照相同的方法合成没有添加模板分子BPA的非印迹微球(P-NIP),作为对照。分别以P-MIP和P-NIP微球为吸附剂,在固液比为
1.3g/L、吸附温度为25℃、吸附时间为3小时的条件下对浓度为0.25μmol·mL-1的BPA水溶液进行吸附研究,测得P-MIP微球吸附量为21.09μmol/g,P-NIP微球吸附量为15.39μmol/g。
[0027] 所述松香基IPDI型聚氨酯的制备方法具体步骤为:
[0028] (1)将100.0质量份松香加入到装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计、氮气保护装置的-1反应釜中,加热熔化后在400r·min 下进行搅拌,加热至230℃后,开始缓慢滴加28.60质量份化学纯丙烯酸,持续1小时,滴加完毕后使其在230℃下继续反应2小时,待温度降至200℃出料,得到丙烯酸松香加成物。
[0029] (2)在反应釜中将108.51质量份步骤(1)所得丙烯酸松香加成物溶解于191.86质量份分析纯甲苯中,加入82.40质量份纯度97%甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.54质量份分析纯三乙胺和0.41质量份分析纯1,4-对苯二酚,升温至120℃,反应4小时,测酸值为2.40mgKOH/g,即得到松香基多元醇的甲苯溶液,测固体质量百分比为50.52%。
[0030] (3)将64.34质量份步骤(2)所得松香基多元醇和0.24质量份化学纯二丁基二月桂酸锡用43.27质量份分析纯甲苯溶解后加入反应釜中,在N2保护下加热至70℃,加入16.00质量份纯度99%的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),设置转速400r·min-1,待-NCO含量降至理论值,加入1.41质量份分析纯1,6-己二醇进行扩链,反应至-NCO含量降为0,得到松香基IPDI型聚氨酯,测固体质量百分比为49.12%。